一种液体丁二烯聚合物的制备方法、液体丁二烯聚合物、液体丁二烯聚合物产品及应用技术

本申请公开了一种液体丁二烯聚合物的制备方法、液体丁二烯聚合物、液体丁二烯聚合物产品及应用，制备方法包括以下步骤：在非极性烃类溶剂中，在引发剂和复合结构调节剂存在时，在低于0℃的聚合温度下，将1,3

【技术实现步骤摘要】
一种液体丁二烯聚合物的制备方法、液体丁二烯聚合物、液体丁二烯聚合物产品及应用


[0001]本申请涉及化工领域，尤其涉及一种液体丁二烯聚合物的制备方法、液体丁二烯聚合物、液体丁二烯聚合物产品及应用。

技术介绍

[0002]液体丁二烯聚合物按照乙烯基结构含量不同，可以分为低乙烯基液体丁二烯聚合物(乙烯基含量小于20％)、中乙烯基液体丁二烯聚合物(乙烯基含量20％
‑
60％)和高乙烯基聚合物(乙烯基含量大于60％)，广泛应用于树脂改性剂、增塑剂、助剂、照相材料、胶粘剂、水性涂料、电泳涂料、电绝缘材料、烧结粘合剂、轮胎、防水等领域。
[0003]现有技术制备的液体丁二烯聚合物，乙烯基含量都较低，无法满足高端电子材料对高反应活性的要求。
[0004]申请内容
[0005]本申请提供一种液体丁二烯聚合物的制备方法、液体丁二烯聚合物、液体丁二烯聚合物产品及应用，能够克服现有技术制备的液体丁二烯聚合物乙烯基含量较低的缺陷，以满足高端电子产业对高反应活性的要求。
[0006]本申请提供了一种液体丁二烯聚合物的制备方法，包括以下步骤：在非极性烃类溶剂中，在引发剂和复合结构调节剂存在时，在低于0℃的聚合温度下，将1,3
‑
丁二烯单体连续地加入到反应器中进行阴离子溶液聚合反应，得到含有液体丁二烯聚合物的溶液，然后脱除溶液中的引发剂和复合结构调节剂，最后干燥得到挥发分小于1％的液体丁二烯聚合物。
[0007]进一步地，非极性烃类溶剂为环己烷、己烷、正庚烷、异辛烷、正辛烷中的一种或几种的组合。
[0008]进一步地，复合结构调节剂包括至少一种醚，至少一种胺，至少一种含钠化合物。
[0009]醚为二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、三乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚、2,2
‑
二(2
‑
四氢呋喃基)丙烷、四氢糠基乙基醚中的一种或几种的组合。
[0010]胺为二哌啶乙烷、四甲基乙二胺、五甲基二乙烯基三胺中的一种或几种的组合。
[0011]含钠化合物为乙醇钠、丁醇钠、叔戊醇钠、己醇钠中的一种或几种的组合。
[0012]醚、胺、钠的重量比为(2
‑
10):(2
‑
10):1。
[0013]进一步地，引发剂为金属烷基化合物。
[0014]进一步地，聚合温度为
‑
50至0℃，优选为
‑
40℃至0℃，更优选为
‑
40至
‑
10℃。
[0015]进一步地，将溶液与水和有机酸溶液进行混合，然后分离，以脱除溶液中的引发剂和复合结构调节剂。
[0016]有机酸为硬脂酸、油酸、己二酸和柠檬酸中的一种或几种的组合。
[0017]溶液与水的重量比为1：1
‑
20，以H+计的有机酸与引发剂的物质的量比为2
‑
3：1。
[0018]本申请还提供了一种液体丁二烯聚合物，以液体丁二烯聚合物的总重量为基准，
液体丁二烯聚合物的乙烯基含量为85～100重量％，重均分子量为4500～9500，分子量分布指数为1.05～1.45，45℃时的动力粘度为1500～3500泊，玻璃化温度为
‑
15～5℃，25℃的密度为0.85
‑
0.95g/cm3。
[0019]进一步地，以液体丁二烯聚合物的总重量为基准，乙烯基含量在88
‑
98重量％范围内，优选在90
‑
95重量％范围内。
[0020]进一步地，液体丁二烯聚合物的重均分子量在5000
‑
9000范围内，优选在5500
‑
8500范围内。液体丁二烯聚合物的分子量分布指数在1.1
‑
1.4范围内，优选在1.1
‑
1.3范围内。
[0021]进一步地，液体丁二烯聚合物45℃时的动力粘度在1800
‑
3200泊范围内，优选在2000
‑
3000泊范围内，更优选在2100
‑
2900泊范围内。
[0022]进一步地，液体丁二烯聚合物的玻璃化温度在
‑
12℃至2℃范围内，优选在
‑
10℃至0℃范围内。
[0023]本申请还提供了一种液体丁二烯聚合物产品，包括抗氧剂和上述任一制备方法制得的液体丁二烯聚合物或者上述任一液体丁二烯聚合物，抗氧剂与液体丁二烯聚合物的重量比为0.1
‑
0.4：100。
[0024]本申请还提供了一种上述任一制备方法制得的液体丁二烯聚合物或上述任一液体丁二烯聚合物或上述液体丁二烯聚合物产品在树脂改性剂、增塑剂、涂料、光机械材料、粘合剂、水性涂料、电沉积涂料、电绝缘材料和烧结粘合剂中的应用。
[0025]与现有技术相比，本申请具有如下有益效果：
[0026]本申请的制备方法制得的液体丁二烯聚合物具有良好的加工性能和力学性能，可以满足高端电子产业对高反应活性的要求。而且，本申请的制备方法简单易行，产品质量稳定，便于工业实施。
具体实施方式
[0027]下面将对本申请实施例中的技术方法进行清晰、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。
[0028]本申请提供了一种液体丁二烯聚合物，以液体丁二烯聚合物的总重量为基准，液体丁二烯聚合物的乙烯基含量为85～100重量％，重均分子量为4500～9500，分子量分布指数为1.05～1.45，45℃时的动力粘度为1500～3500泊，玻璃化温度为
‑
15～5℃，25℃的密度为0.85
‑
0.95g/cm3。
[0029]优选地，液体丁二烯聚合物的乙烯基含量为88～98重量％，重均分子量为5000～9000，分子量分布指数为1.1～1.4，45℃时的动力粘度为1800～3200泊，玻璃化温度为
‑
12～2℃。
[0030]更优选地，乙烯基的含量为90～95重量％，重均分子量为5500～8500，分子量分布指数为1.1～1.3，45℃时的动力粘度为2000
‑
3000泊，进一步优选为2100～2900泊，玻璃化温度为
‑
10～0℃。
[0031]其中，液体丁二烯聚合物的乙烯基含量越高，反应活性越高，当乙烯基含量超过
85％时，反应活性差别会减小，乙烯基含量越高，制备条件越苛刻，生产成本显著提高，因此，本申请要求液体丁二烯聚合物的乙烯基含量大于85％以保证满足高端电子产业对高反应活性的要求的同时，适当控制生产成本。
[0032]分子量会直接影响到液体丁二烯聚合物的加工性本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种液体丁二烯聚合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：在非极性烃类溶剂中，在引发剂和复合结构调节剂存在时，在低于0℃的聚合温度下，将1,3
‑
丁二烯单体连续地加入到反应器中进行阴离子溶液聚合反应，得到含有液体丁二烯聚合物的溶液，然后脱除所述溶液中的所述引发剂和所述复合结构调节剂，最后干燥得到挥发分小于1％的液体丁二烯聚合物。2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述非极性烃类溶剂为环己烷、己烷、正庚烷、异辛烷、正辛烷中的一种或几种的组合。3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述复合结构调节剂包括至少一种醚，至少一种胺，至少一种含钠化合物；所述醚为二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、三乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚、2,2
‑
二(2
‑
四氢呋喃基)丙烷、四氢糠基乙基醚中的一种或几种的组合；所述胺为二哌啶乙烷、四甲基乙二胺、五甲基二乙烯基三胺中的一种或几种的组合；所述含钠化合物为乙醇钠、丁醇钠、叔戊醇钠、己醇钠中的一种或几种的组合；所述醚、所述胺、所述钠的重量比为(2
‑
10):(2
‑
10):1。4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述引发剂为金属烷基化合物。5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述聚合温度为
‑
50至0℃，优选为
‑
40℃至0℃，更优选为
‑
40至
‑
10℃。6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，将所述溶液与水和有机酸溶液进行混合，然后分离，以脱除所述溶液中的所述引发剂和所述复合结构调节剂；所述有机酸为硬脂酸、油酸、己二酸和柠檬酸中的一种或几种的组合；所述溶液与所述水的重量比为1：1
‑
20，以H+计的所述有机酸与所述引发剂的物质的量比为2
‑
3：1。7.一种液体丁二烯聚合物，其特征在于，以所述液体丁二烯聚合物的总重量为基准，所述液体丁二烯聚合物的乙烯基含量为85～100重量％，重均分子量为4500～...

【专利技术属性】
技术研发人员：侯秋行，姜能毅，
申请(专利权)人：姜能毅，
类型：发明
国别省市：