一种带有末端双键的取代碘苯的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种带有末端双键的取代碘苯的制备方法，该带有末端双键的取代碘苯具有以下结构式：该带有末端双键的取代碘苯的制备方法，包括：以取代的邻碘苯胺与含末端双键的化合物为起始原料在有机溶剂中反应得到带有末端双键的取代碘苯。本发明专利技术的方法制备工艺简单，粗产物无需柱色谱分离，成本低，反应速度快，操作简单，对环境污染小；本发明专利技术所得的带有末端双键的取代碘苯可以进行后续的一系列衍生化，获得形式多样的衍生物，从而通过后续衍生化反应制备天然产物、药物和生物活性分子，具有重要的应用价值。具有重要的应用价值。具有重要的应用价值。

【技术实现步骤摘要】
一种带有末端双键的取代碘苯的制备方法


[0001]本专利技术涉及有机合成
，尤其是涉及一种带有末端双键的取代碘苯的制备方法。

技术介绍

[0002]带有末端双键的取代碘苯在有机合成中具有重要的应用价值，它们作为有机合成中的重要中间体，可以进行分子内的Heck反应，也能和卤代烃的有机金属试剂进行分子内交叉偶联反应，同时也可以在催化剂的作用下进行自身的自由基环合反应。例如，N
‑
烯丙基
‑2‑
碘苯胺及其衍生物可以发生分子内的Heck反应得到吲哚类化合物，N
‑
(2
‑
碘苯基)
‑
丙烯酰胺及其类似物是合成氧代吲哚类化合物的重要前体。因此，他们可作为合成天然产物、药物和生物活性分子的重要中间体。但是，这类化合物的价格较为昂贵，没有被商业化，不易获得。

技术实现思路

[0003]本专利技术的目的在于克服上述技术不足，提出一种带有末端双键的取代碘苯及其制备方法，解决现有技术中末端双键的取代碘苯类化合物价格昂贵、不易获得的技术问题。
[0004]为达到上述技术目的，本专利技术提供一种带有末端双键的取代碘苯的制备方法，该带有末端双键的取代碘苯具有以下结构式：
[0005][0006]式中，R1选自H、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的苄基，R2选自亚甲基或羰基，R3选自F、Cl、Br、I、CN、NO2、CF3、COOEt、取代或未取代的烃基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的烷基；<br/>[0007]该带有末端双键的取代碘苯的制备方法，包括：以取代的邻碘苯胺与含末端双键的化合物为起始原料在有机溶剂中反应得到带有末端双键的取代碘苯；其中，取代的邻碘苯胺和含末端双键的化合物的结构式分别为：
[0008][0009]式中，R5为溴亚甲基、氯亚甲基或氯甲酰基。
[0010]与现有技术相比，本专利技术的有益效果包括：
[0011]本专利技术的方法制备工艺简单，粗产物无需柱色谱分离，成本低，反应速度快，操作简单，对环境污染小；本专利技术所得的带有末端双键的取代碘苯可以进行后续的一系列衍生化，获得形式多样的衍生物，从而通过后续衍生化反应制备天然产物、药物和生物活性分子，具有重要的应用价值。
附图说明
[0012]图1是本专利技术实施例1合成的N
‑
烯丙基
‑
N
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苄基
‑2‑
碘苯胺的1H NMR表征图谱；
[0013]图2是本专利技术实施例2合成的N
‑
(2
‑
碘苯基)
‑
丙烯酰胺的1H NMR表征图谱；
[0014]图3是本专利技术实施例3合成的N
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甲基
‑
N
‑
(2
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碘苯基)
‑
丙烯酰胺的1H NMR表征图谱。
具体实施方式
[0015]为了使本专利技术的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本专利技术进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。
[0016]本专利技术提供一种带有末端双键的取代碘苯的制备方法，该带有末端双键的取代碘苯具有以下结构式：
[0017][0018]式中，R1选自H、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的苄基，R2选自亚甲基或羰基，R3选自F、Cl、Br、I、CN、NO2、CF3、COOEt、取代或未取代的烃基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的烷基，R3可以是单取代，也可以是多取代，在苯环上的位置不限。
[0019]该带有末端双键的取代碘苯的制备方法，包括：以取代的邻碘苯胺与含末端双键的化合物为起始原料在有机溶剂中反应得到带有末端双键的取代碘苯。
[0020]其中，取代的邻碘苯胺的结构式为：
[0021][0022]含末端双键的化合物的结构式为：
[0023][0024]式中，R5为溴亚甲基、氯亚甲基或氯甲酰基。
[0025]本专利技术中，含末端双键的化合物选自烯丙基溴、烯丙基氯或丙烯酰氯中的至少一种。
[0026]在本专利技术的一些具体实施方式中，含末端双键的化合物为烯丙基溴或烯丙基氯，上述带有末端双键的取代碘苯的制备方法，包括以下步骤：
[0027]将取代的邻碘苯胺与取代的苯甲醛在第一有机溶剂、乙酸和三乙酰氧基硼氢化钠的作用下反应得到N
‑
苄基
‑2‑
碘苯胺；
[0028]将N
‑
苄基
‑2‑
碘苯胺与烯丙基溴或烯丙基氯在第二有机溶剂和二异丙基氨基锂的作用下反应得到N
‑
烯丙基
‑
N
‑
苄基
‑2‑
碘苯胺。具体反应式为：
[0029][0030]其中，R4选自H、卤素、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基，R5为溴亚甲基或氯亚甲基。
[0031]其中，第一有机溶剂为二氯乙烷或二氯甲烷；取代的邻碘苯胺与取代的苯甲醛的摩尔比为1：(0.8～1.2)，进一步为1:1；取代的邻碘苯胺与乙酸、三乙酰氧基硼氢化钠的摩尔比为1：(2～3)：(2～4)，进一步为1:2:3；取代的邻碘苯胺与取代的苯甲醛的反应温度为10～40℃，反应时间为2～3小时；反应过程中用TLC监测反应，反应完成后用水淬灭反应，随后用二氯甲烷萃取，合并有机相并用无水硫酸镁干燥，浓缩有机相得到N
‑
苄基
‑2‑
碘苯胺。
[0032]其中，第二有机溶剂为四氢呋喃，N
‑
苄基
‑2‑
碘苯胺与烯丙基溴的摩尔比为1：(1～3)，进一步为1:2；N
‑
苄基
‑2‑
碘苯胺与二异丙基氨基锂的摩尔比为1：(1～1.2)；N
‑
苄基
‑2‑
碘苯胺和烯丙基溴的反应温度为0～40℃，反应时间为2～3小时；反应过程中用TLC监测反应，反应完成后用水淬灭反应，用二氯甲烷萃取，合并有机相并用无水硫酸镁干燥，浓缩有机相即得到N
‑
烯丙基
‑
N
‑
苄基
‑2‑
碘苯胺。
[0033]在本专利技术的一些具体实施方式中，含末端双键的化合物为丙烯酰氯，上述带有末端双键的取代碘苯的制备方法，包括以下步骤：
[0034]取代的邻碘苯胺与丙烯酰氯在第三有机溶剂和三乙胺的作用下反应得到N
‑
(2
‑
碘苯基)
‑
丙烯酰胺。具体反应式为：
[0035][0036]式中，R5为氯甲酰基。
[0037]其中，取代的邻碘苯胺与丙烯酰氯的摩尔比为1：(1～1.5)，进一步为1:1.1；取代的邻碘苯胺与三乙胺的摩尔比为1：(1～1.5)，进一步本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种带有末端双键的取代碘苯的制备方法，其特征在于，所述带有末端双键的取代碘苯具有以下结构式：式中，R1选自H、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的苄基，R2选自亚甲基或羰基，R3选自F、Cl、Br、I、CN、NO2、CF3、COOEt、取代或未取代的烃基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的烷基；所述带有末端双键的取代碘苯的制备方法，包括：以取代的邻碘苯胺与含末端双键的化合物为起始原料在有机溶剂中反应得到带有末端双键的取代碘苯；其中，取代的邻碘苯胺和含末端双键的化合物的结构式分别为：式中，R5为溴亚甲基、氯亚甲基或氯甲酰基。2.根据权利要求1所述带有末端双键的取代碘苯的制备方法，其特征在于，所述含末端双键的化合物为烯丙基溴或烯丙基氯，所述带有末端双键的取代碘苯的制备方法，包括以下步骤：将取代的邻碘苯胺与取代的苯甲醛在第一有机溶剂、乙酸和三乙酰氧基硼氢化钠的作用下反应得到N
‑
苄基
‑2‑
碘苯胺；将N
‑
苄基
‑2‑
碘苯胺与烯丙基溴或烯丙基氯在第二有机溶剂和二异丙基氨基锂的作用下反应得到N
‑
烯丙基
‑
N
‑
苄基
‑2‑
碘苯胺。3.根据权利要求2所述带有末端双键的取代碘苯的制备方法，其特征在于，所述第一有机溶剂为二氯乙烷或二氯甲烷，所述第二有机溶剂为四氢呋喃。4.根据权利要求2所述带有末端双键的取代碘苯的制备方法，其特征在于，所述取代的邻碘苯胺与取代的苯甲醛的摩尔比为1：(0.8～1.2)；所述取代的邻碘苯胺与乙酸、三乙酰氧基硼氢化钠的摩尔比为1：(2～3)：(2～4)。5.根据权利要求2所述带有末端双键的取代碘苯的制备方法，其特征在于，所述取代的邻碘苯胺与取代的苯甲醛的反应温度为10～40℃，反应时间为2～3小时；反应完成后用水淬灭反应，随后用二氯甲烷萃取，合并有机相并用无水硫酸镁干燥，浓缩有机相...

【专利技术属性】
技术研发人员：董志兵，樊泳澔，
申请(专利权)人：武汉工程大学，
类型：发明
国别省市：