一种烟叶中二硫代氨基甲酸酯类农药的快速检测方法技术

本发明专利技术公开了一种烟叶中二硫代氨基甲酸酯类农药的快速检测方法，包括以下步骤：复合拉曼增强基底的构建；对烟叶样品进行前处理，得到待测液；将步骤S1中的复合拉曼增强基底与步骤S2中的待测液混合，得到混合物；采用便携式拉曼光谱仪对步骤S3中的混合物进行检测，得到待测物与定量校正物质的拉曼光谱图；绘制二硫代氨基甲酸酯标准溶液的工作曲线；将S4中的待测物与定量校正物质的拉曼光谱图与S5中的标准溶液工作曲线进行比对，得到烟叶中二硫代氨基甲酸酯类农药的含量。本发明专利技术不需要对二硫代氨基甲酸酯类进行衍生化，操作简单方便，具有可以现场检测的特性，且灵敏度低及定量准确性好，能快速定性及定量检测。能快速定性及定量检测。

【技术实现步骤摘要】
一种烟叶中二硫代氨基甲酸酯类农药的快速检测方法


[0001]本专利技术涉及烟叶农残检测
，具体涉及一种烟叶中二硫代氨基甲酸酯类农药的快速检测方法。

技术介绍

[0002]二硫代氨基甲酸酯(DTCs)是一类有机硫保护性杀菌剂，主要有二甲基二硫代氨基甲酸酯(如福美双)、丙烯二硫代氨基甲酸酯(如丙森锌)和乙烯二硫代氨基甲酸酯(如代森锰锌)三类。在烟草中，DTCs主要用于防治炭疽、立枯、根腐病、赤星病或黑胫病等，由于它在烟叶表面比较稳定,故很容易造成残留，是烟草及烟草制品中农残检出率较高的农药之一。
[0003]目前常用于DTCs检测的方法有液相色谱法、气相色谱法、色谱
‑
质谱联用法。这些方法相比于早期的分光光度法在灵敏度上有很大提升，但检测需要对样品进行衍生化，不仅前处理操作复杂、时间长，而且只能得到DTCs这一整类杀菌剂残留的总量。因此，建立一种简单的、不需要衍生化的、适用于快速分析的方法显得尤为重要。
[0004]随着表面增强拉曼光谱(SERS)技术的发展，因其具有操作简便、灵敏度高、样品无需复杂前处理等特点而被用于现场快速分析，近年来该技术在果蔬农药残留检测领域中被广泛使用。但由于待测分子在金属基底上分布不均匀等因素，分子信号重现性差，限制了其定量检测应用。SERS的检测性能及可靠性依赖于基底的合理设计，碳材料由于其优异的吸附性能及化学稳定性近年来被用于SERS基底的制备，但普遍制备方法复杂且定量效果难以满足实际需求。
[0005]鉴于上述情况，有必要研究一种烟叶中二硫代氨基甲酸酯类农药的检测方法以解决上述技术问题。

技术实现思路

[0006]本专利技术的目的在于提供一种烟叶中二硫代氨基甲酸酯类农药的检测方法，本专利技术所述方法具有优异的灵敏度及定量准确性，能快速的定量检测烟叶中二硫代氨基甲酸酯类农药。
[0007]为了实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：
[0008]本专利技术提出一种烟叶中二硫代氨基甲酸酯类农药的快速检测方法，所述检测方法包括以下步骤：
[0009]S1、复合拉曼增强基底的构建；所述复合拉曼增强基底由碳载体、负载物和定量校正物质构建而成；即，将所述负载物均匀的分散在载体表面，形成复合基底，在所述复合基底中加入所述定量校正物质，混合均匀后即得复合拉曼增强基底；
[0010]S2、对烟叶样品进行前处理，得到待测液；
[0011]S3、将步骤S1中的复合拉曼增强基底、步骤S2中的待测液和定量校正物质混合，得到混合物；
[0012]S4、采用便携式拉曼光谱仪对步骤S3中的混合物进行检测，得到待测物与定量校
正物质的拉曼光谱图；
[0013]S5、配制二硫代氨基甲酸酯标准溶液，在标准溶液中加入与S3中相同量的复合拉曼增强基底及定量校正物质，采用与S4中相同的拉曼光谱仪进行检测，绘制二硫代氨基甲酸酯标准溶液的工作曲线；
[0014]S6、将S4中的待测物和定量校正物质的拉曼光谱图与S5中的标准溶液工作曲线进行比对，计算得到烟叶中二硫代氨基甲酸酯类农药的含量。
[0015]步骤S1中所述拉曼增强基底的构建具体为：以富含含氧官能团的碳纳米笼CNCs材料经表面改性处理后作为所述载体，以具有表面等离激元共振效应的金属纳米粒子溶胶作为所述负载物，以拉曼信号出现在拉曼静默区的化学物质作为所述定量校正物质，构建成CNCs@金属纳米粒子复合拉曼增强基底。
[0016]优选地，所述碳纳米笼材料为利用氧化镁为模板，采用CVD法合成的具有规则介孔结构且孔径均一的材料；所述孔径为10～50nm，所述材料经表面改性后其表面富含羟基、羰基、羧基活性官能团；所述金属纳米粒子溶胶为金纳米粒子、银纳米粒子或铜纳米粒子中的一种。
[0017]优选地，所述CNCs@金属纳米粒子复合拉曼增强基底为液态基底或固态基底；当复合拉曼增强基底为液态基底时，液态复合拉曼增强基底与待测液的体积比为1～5:1；当复合拉曼增强基底为固态基底时，待测液滴加量为10～50uL。
[0018]优选地，所述定量校正物质优选为9～11mg/L的KSCN。
[0019]优选地，所述步骤S2中烟叶样品前处理方法为：
[0020]取0.5g剪碎的烟叶样品置于离心管中，加入5ml乙酸乙酯，于漩涡混合振荡仪上涡旋振荡1min，以不大于4000r/min的转速进行离心分离1min，获得的上清液即样品提取液；在净化管中依次加入100mg聚酰胺、100mg N
‑
丙基乙二胺固相吸附剂PSA、30mg石墨碳化黑GCB、50mg C18，用100μL 1mol/L HCl酸化后加入1mL所述样品提取液，于漩涡混合振荡仪振荡1min，再以10000r/min离心分离1min，取上层清液置于2mL离心管中，加入100uL 9～11mg/L的KSCN溶液，空吹至近干，加入100μL纯水复溶即得待测液。
[0021]优选地，所述步骤S4中所述便携式拉曼光谱仪激发光源波长为300～1500nm，光谱范围为150～2800cm
‑1。
[0022]优选地，所述检测方法检测的烟叶中二硫代氨基甲酸酯类农药为福美双、丙森锌和代森锰锌。
[0023]优选地，所述步骤S5中绘制二硫代氨基甲酸酯标准溶液的工作曲线具体为：
[0024]以乙腈为溶剂，分别配置浓度为0.05、0.2、1、2、4、6、8mg/kg的福美双、丙森锌以及代森锰锌标准溶液；将各浓度下的三种农药标准溶液按步骤S3和S4所述方法进行操作后进行拉曼检测，将待测农药的拉曼定量特征峰强度与内标峰强度的比率作为纵坐标，农药浓度作为横坐标得出三种农药的定量标准曲线。
[0025]优选地，所述步骤S6烟叶中二硫代氨基甲酸酯类农药的含量计算公式为：
[0026][0027]其中：
[0028]R——以湿基计农药残留量，单位为mg/kg；
[0029]c——由标准曲线给出的样品待测液中的农药浓度，单位为ug/mL；
[0030]V——萃取液体积，单位为mL；
[0031]m——样品质量，单位为g；
[0032]c
is
——样品提取液中内标浓度，单位为ug/mL；
[0033]c
i2
——标准工作液中内标浓度，单位为ug/mL。
[0034]综上所述，相比于现有技术，本专利技术的有益效果在于：
[0035]1、本专利技术采用具有规则均一介孔结构的碳纳米笼材料作为负载金属纳米颗粒的材料，使得复合增强基底可以获得更加均匀的拉曼信号，显著提高了检测的灵敏度及增强体系的稳定性；同时对碳纳米笼进行表面改性使得材料表面具有丰富的含氧官能团，提高了增强基底在不同溶剂中的分散性，提高拉曼信号的一致性。
[0036]2、本专利技术不需要对二硫代氨基甲酸酯类进行衍生化，操作简单方便，具有可以现场检测的特性，且灵敏度低及定量准确性好，能快速定性及定量检测烟叶中二硫代氨基甲酸酯类农药。...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种烟叶中二硫代氨基甲酸酯类农药的快速检测方法，其特征在于，所述检测方法包括以下步骤：S1、复合拉曼增强基底的构建；所述复合拉曼增强基底由碳载体、负载物和定量校正物质构建而成；即，将所述负载物均匀的分散在载体表面，形成复合基底，在所述复合基底中加入所述定量校正物质，混合均匀后即得复合拉曼增强基底；S2、对烟叶样品进行前处理，得到待测液；S3、将步骤S1中的复合拉曼增强基底、步骤S2中的待测液和定量校正物质混合，得到混合物；S4、采用便携式拉曼光谱仪对步骤S3中的混合物进行检测，得到待测物与定量校正物质的拉曼光谱图；S5、配制二硫代氨基甲酸酯标准溶液，在标准溶液中加入与S3中相同量的复合拉曼增强基底及定量校正物质，采用与S4中相同的拉曼光谱仪进行检测，绘制二硫代氨基甲酸酯标准溶液的工作曲线；S6、将S4中的待测物和定量校正物质的拉曼光谱图与S5中的标准溶液工作曲线进行比对，计算得到烟叶中二硫代氨基甲酸酯类农药的含量。2.根据权利要求1所述的烟叶中二硫代氨基甲酸酯类农药的检测方法，其特征在于，步骤S1中所述拉曼增强基底的构建具体为：以富含含氧官能团的碳纳米笼CNCs材料经表面改性处理后作为所述载体，以具有表面等离激元共振效应的金属纳米粒子溶胶作为所述负载物，以拉曼信号出现在拉曼静默区的化学物质作为所述定量校正物质，构建成CNCs@金属纳米粒子复合拉曼增强基底。3.根据权利要求2所述的烟叶中二硫代氨基甲酸酯类农药的检测方法，其特征在于，所述碳纳米笼材料为利用氧化镁为模板，采用CVD法合成的具有规则介孔结构且孔径均一的材料；所述孔径为10～50nm，所述材料经表面改性后其表面富含羟基、羰基、羧基活性官能团；所述金属纳米粒子溶胶为金纳米粒子、银纳米粒子或铜纳米粒子中的一种。4.根据权利要求2所述的烟叶中二硫代氨基甲酸酯类农药的检测方法，其特征在于，所述CNCs@金属纳米粒子复合拉曼增强基底为液态基底或固态基底；当复合拉曼增强基底为液态基底时，液态复合拉曼增强基底与待测液的体积比为1～5:1；当复合拉曼增强基底为固态基底时，待测液滴加量为10～50uL。5.根据权利要求1所述的烟叶中二硫代氨基甲酸酯类农药的检测方法，其特征在于，所述定量校正物质优选为9～11mg/L的KSCN。6.根据权利要求1所述的烟叶中二...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈丹，王春琼，张轲，夏婧竹，张苗苗，张燕，孙浩巍，彭丽娟，
申请(专利权)人：云南省烟草质量监督检测站，
类型：发明
国别省市：