新型的1,3,5-三（二芳氨基）苯类及其用途制造技术

根据本发明专利技术，提供一种通式（Ⅰ）表示的１，３，５－三（二芳氨基）苯类（式中，Ａ和Ｂ各自独立为通式（Ⅱ）表示的基团（式中，Ｒ表示氢原子、碳原子数１～６的烷基或者碳原子数５或６的环烷基，ｎ为０、１、２或３。但是Ａ和Ｂ不具有相同的ｎ值。））。这种１，３，５－三（二芳氨基）苯类，可以在较低温度下通过沉积而形成薄膜，故几乎无热分解或实质上无分解，适合用作有机电子功能材料，特别是用作空穴注入剂或空穴传输剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】,3,5-三(二芳氨基)苯类及其用途的制作方法
本专利技术涉及一种，3，5-三(二芳氨基)苯类及其用途，具体来 说，特别涉及一种，3，5-三(二芳氨基)苯类，由于其所具有的3 个二芳氨基(diarylamino)的氮原子上的取代基不完全相同，可以在较低 温度下通过沉积(蒸着)来形成薄膜，所以几乎不发生热分解，或者 实质上不发生热分解。本专利技术还涉及该1，3，5-三(二芳氨基)苯类的用途， 特别是作为有机电子功能材料的用途。
技术介绍
近年来，以具有光、电子变换功能和可逆的氧化还原功能、且能 以其自身形成非晶形膜(amorphous film )的有机化合物作为电子功能 材料，例如作为空穴传输剂(hole transporting agent)使用的发光元件 或半导体等各种电子仪器受到关注。为了得到包括该有机化合物的非晶形膜，已知如下方法将如聚碳酸酯的粘合剂树脂与该有机化合物 溶解在有机溶剂中，涂布、干燥而形成薄膜的方法(日本特开平 11-174707号公报)，或者，在被称为所谓"星爆(starburst)，，分子 的多核芳香族叔胺类的情况下，将该材料沉积在基板上，直接形成薄 膜的方法(日本特开平08-291115号公报)。这样的方法中，根据用粘合剂树脂的方法，所形成的薄膜中，由 于该有机化合物被粘合剂树脂稀释而受到其影响，所以无法充分发挥 原来电子功能材料的功能。另外，借助于粘合剂树脂，即使可在常温 下形成稳定的薄膜，但其低分子量有机化合物本身，有玻璃化转变温 度低、耐热性不良、薄膜的稳定性以及使用寿命上的问题。在上述情况下，如上所述，由于上述被称为"星爆，，分子的多核 芳香族叔胺类，可以通过沉积而形成稳定的薄膜，因而作为有机电子 功能材料受到关注。该"星爆"分子，从其分子结构被大致分为三组， 即，三苯基胺骨架物(三苯基胺类)、三氨基苯骨架物(三氨基苯类) 以及三苯基苯骨架物(三苯基苯类)。关于这些"星爆分子，已有各种公开，关于三氨基苯类，到目前为止，公开了例如，1，3，5-三(N-(对甲基苯基)-N-(4-萘基))氨基苯 (p-MTPNAB)、以及1，3，5-三(N-(对曱基苯基)-N-(4-联苯基)氨基)苯 (p-MTPBAB)(日本特开2004-155754号公报)。这些三氨基苯类，氧化 还原是可逆的，玻璃化转变点分别为87C和98"C，虽然比较高，但即 使如此，作为有机电子功能材料的性能的稳定性和耐久性仍嫌不足。最近的公知技术有下式(1)表示的1，3，5-三(N-(4，-曱基-4-联苯 基)—N-(4-曱基苯基)氨基)苯(日本特开2005-190993号公报)，(1)以及下式(2)表示的1，3，5-三(N，N-双(4，-甲基-4-联苯基)氨基)苯(曰本 特开2005-276802号公报)。<formula>formula see original document page 5</formula>这些1，3，5-三(二芳氨基)苯类，与目前已知的相比，反复氧化还原 的稳定性优异，同时具有更高的玻璃化转变温度。但是在其它方面， 这些1，3，5-三(二芳氨基)苯类，其3个二芳基氨基的化学结构，即，3 个二芳基氨基所具有的取代基全部相同，分子结构具有对称性、结晶 性高，所以熔点高，其结果为，在沉积形成薄膜时，需要高沉积温度， 因此，在沉积形成薄膜时，1，3，5-三(二芳氨基)苯类有发生热分解的问 题。本专利技术的目的在于，为解决以往的1，3，5-三(二芳氨基)苯类中的上 述问题，提供一种既保持作为有机电子功能材料的优良特性，又同时 可以在较低的温度下沉积形成薄膜的，3，5-三(二芳氨基)苯类； 另外，本专利技术的目的还在于，提供包括这种1，3,5-三(二芳氨基)苯类的 有机电子功能材料，特别是空穴注入和/或传输剂。
技术实现思路
根据本专利技术，提供一种通式(I )表示的1，3，5-三(二芳氨基)苯类(I)(式中，A和B各自独立为通式(n)表示的基团、/(")(式中，R表示氢原子、碳原子数1~6的烷基或者碳原子数5或6的 环烷基，n为O、 1、 2或3。但是A和B不具有相同的n值。))。特别是，根据本专利技术，作为优选的1，3，5-三(二芳氨基)苯类之一， 提供通式(m)表示的物质("，)(式中，R!和R2各自独立地表示氢原子、碳原子数1~6的烷基或者 碳原子数5或6的环烷基))。另外，根据本专利技术，作为另外的优选的1，3，5-三(二芳氨基)苯类之 一，提供通式(IV )表示的物质(IV)(式中，Ri和R2各自独立地表示氢原子、碳原子数1~6的烷基或者 碳原子数5或6的环烷基))。另外，根据本专利技术，提供包含上述1，3，5-三(二芳氨基)苯类的有机 电子功能材料。这种有机电子功能材料，例如，可适于用作空穴注入 和/或传输剂。所以，根据本专利技术，作为优选方式提供具有含空穴注入和/或传输剂的空穴注入和/或传输层的有机电致发光元件，所述空穴注入和/或传输剂含有上述1，3，5-三(二芳氨基)苯类。 附图说明图1表示有机电致发光元件的一例的剖面图。图2为本专利技术的1，3，5-三(二芳氨基)苯类之一的N，N，N，，N，-四(4，-曱 基-4-联苯基)-N"，N"-二(4-甲基苯基)苯-l，3，5-三胺(化合物(3))的红外线 吸收光谱。图3为上述化合物(3 )的DSC图。图4为上述化合物(3 )的TG/DTA图。图5为上述化合物(3)的CV图。图6为本专利技术的1，3，5-三(二芳氨基)苯类之一的N，N，N，，N，-四(4-联 苯基)-N"，N"-二(4-甲基苯基)苯-l，3，5-三胺(化合物(4))的红外吸收光谦。图7为上述化合物(4)的DSC图。图8为上述化合物(4 )的TG/DTA图。图9为上述化合物(4)的CV图。具体实施例方式本专利技术的新型1，3，5-三(二芳氨基)苯类由通式(I )表示<formula>formula see original document page 8</formula>(式中，R表示氢原子、碳原子数1~6的烷基或者碳原子数5或6的(式中，A和B各自独立为通式(n)表示的芳基环烷基，n为O、 1、 2或3。但是A和B不具有相同的n值。))。所以，在上述通式(I )表示的1，3，5-三(二芳氨基)苯类中，上述 通式(n )表示的芳基A和B为，可具有上述烷基或环烷基作为取代 基的苯基、可在末端的苯基上具有上述烷基或环烷基作为取代基的联 苯基、可在末端的苯基上具有上述烷基或环烷基作为取代基的三联苯 基(terphenylyl)、或者可在末端的苯基上具有上述烷基或环烷基作为 取代基的四联苯基(quaterphenylyl)。但是，本专利技术中，上述通式(n )表示的芳基A和B，不同时具 有相同的n值。所以，例如，芳基A为可具有上述取代基的苯基(即， n-0)时，芳基B为可具有上述取代基的联苯基(即，n = l)、三联 苯基(即，n-2)或四联苯基(即，n = 3)。芳基A和B，关于n值， 可以是与上述有相反关系的基团。另外，例如，芳基A为可具有上述取代基的联苯基(即，n = l) 时，芳基B为可具有上述取代基的苯基(即，n = 0)、三联苯基(即， n = 2)或四联苯本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（Ⅰ）表示的三（二芳氨基）苯类，　＊＊＊　（Ⅰ）　式中，Ａ和Ｂ各自独立为通式（Ⅱ）表示的基团，　＊＊＊　（Ⅱ）　式中，Ｒ表示氢原子、碳原子数１～６的烷基或者碳原子数５或６的环烷基，ｎ为０、１、２或３，但是Ａ和Ｂ不具有相同的ｎ值。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：赤司信隆，加藤秀之，
申请(专利权)人：坂东化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]