一种轴手性萘-吡咯类膦催化剂及其制备方法与应用技术

本发明专利技术公开了一种轴手性萘

【技术实现步骤摘要】
一种轴手性萘
‑
吡咯类膦催化剂及其制备方法与应用


[0001]本专利技术涉及有机化学合成
，具体涉及一种轴手性萘
‑
吡咯类膦催化剂及其制备方法与应用。

技术介绍

[0002]手性膦催化剂是一类应用非常广泛的催化剂，可以用于催化各种类型的有机化学反应。然而手性膦催化剂大部分是含有碳手性中心的膦催化剂，轴手性膦催化剂的报道却屈指可数，且往往局限于联芳基轴手性膦催化剂。因此，开发新型的轴手性膦催化剂用于催化不对称反应的基础研究和工业生产具有不可忽视的意义。

技术实现思路

[0003]本专利技术的目的之一是提供一种轴手性萘
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吡咯类膦催化剂，满足催化不对称反应的基础研究和工业生产的需要。
[0004]本专利技术的目的之二是提供上述轴手性萘
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吡咯类膦催化剂的制备方法，反应条件温和、成本低、收率高、对映选择性高。
[0005]本专利技术的目的之三是提供上述轴手性萘
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吡咯类膦催化剂在催化不对称反应中的应用。<br/>[0006]本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种轴手性萘
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吡咯类膦催化剂，其特征在于，其化学结构如式6所示：式中，R1选自氢、C1
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C4烷基、C1
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C4烷氧基、卤素中的一种；R2选自氢、C1
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C4烷基、C1
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C4烷氧基、卤素中的一种；R3选自芳基、杂芳基、烷基中的一种；R4选自芳基、杂芳基、烷基中的一种；R5选自芳基、杂芳基、烷基中的一种；R6选自芳基、杂芳基、烷基中的一种。2.一种权利要求1所述的轴手性萘
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吡咯类膦催化剂的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：(1)以式1化合物和式2化合物为反应原料，以二氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯、丙酮或乙腈中的一种或两种作为溶剂，手性磷酸为催化剂，在0
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40℃搅拌反应，TLC跟踪反应至结束，过滤、浓缩、纯化即制得式3化合物；其中，式1化合物和式2化合物的反应摩尔比为1:1.2至2:1；(2)惰性气体氛围下，以式3化合物、三氟甲磺酸酐为原料，以二氯甲烷为反应溶剂，加入N,N
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二异丙基乙胺，在0℃搅拌反应，TLC跟踪反应至完全，乙酸乙酯萃取，浓缩、纯化即制得式4化合物；(3)惰性气体氛围下，以式4化合物、二级膦氧化物为原料，二甲基亚砜为反应溶剂，二异丙基乙胺作为有机碱，醋酸钯和1,4
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双(二苯膦)丁烷分别作为催化剂和配体，在120℃搅拌反应，TLC跟踪反应至完全，乙酸乙酯萃取，浓缩、纯化即制得式5化合物；(4)惰性气体氛围下，以式5化合物、三氯硅烷为原料，甲苯为反应溶剂，三乙胺作为有机碱，在120℃搅拌反应，TLC跟踪反应至完全，乙酸乙酯萃取，浓缩、纯化即制得式6化合物；其中，所述的式1化合物的结构式为所述的式2化合物的结构式为所述的式3化合物的结构式为所述的式4化合物的结构式
为所述的式5化合物的结构式为式中，R1选自氢、C1
‑
C4烷基、C1
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C4烷氧基、卤素中的一种；R2选自氢、C1
‑
C4烷基、C1
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C4烷氧基、卤素中的一种；R3选自芳基、杂芳基、烷基中的一种；R4选自芳基、杂芳基、烷基中的一种；R5选自芳基、杂芳基、烷基中的一种；R6选自芳基、杂芳基、烷基中的一种；所述的手性磷酸选自联萘骨架衍生物、八氢联萘骨架衍生物、螺环骨架衍生物中的一种或两种；所述的联萘骨架衍生物的结构式为式中G选自9
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蒽基、9
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菲基、2,4,6
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三异丙基苯基、三苯基硅基、4
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氯苯基、2
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萘基或1
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萘基中的一种；所述的八氢联萘骨架衍生物的结构式为式中G
’
选...

【专利技术属性】
技术研发人员：石枫，伍平，谭伟，张宇辰，
申请(专利权)人：江苏师范大学，
类型：发明
国别省市：