三氟甲基化2,4-喹啉二酮类化合物的制备方法技术

本发明专利技术公开了三氟甲基化2,4

【技术实现步骤摘要】
三氟甲基化2,4
‑
喹啉二酮类化合物的制备方法


[0001]本专利技术涉及化合物合成
更具体地说，本专利技术涉及三氟甲基化2,4
‑
喹啉二酮类化合物的制备方法。

技术介绍

[0002]2,4
‑
喹啉二酮类化合物作为一类重要的含氮杂环化合物，具有丰富的药理活性，如抗癌、抗病毒、抗疟疾等。它们也是构筑其它含氮杂环骨架的重要中间体。鉴于2,4
‑
喹啉二酮类化合物的重要性，发展该类化合物的制备方法，一直是有机合成化学领域的重要研究课题。由于氟原子具有极强的电负性，向有机化合物中引入三氟甲基可以显著改善化合物的亲脂性、溶解度等理化性能。基于此，含三氟甲基的化合物在农药、医药和材料等领域被广泛应用。构筑2,4
‑
喹啉二酮类化合物的同时，向分子中引入三氟甲基，可以高效合成出具有潜在应用价值的三氟甲基化2,4
‑
喹啉二酮类化合物。
[0003]通过文献调研发现，三氟甲基化2,4
‑
喹啉二酮类化合物的制备方法研究较少。2016年，昆明理工大学的李亚民教授基于铜催化的自由基串联环化策略，发展了一种高效制备三氟甲基化2,4
‑
喹啉二酮类化合物的方法(Advanced Synthesis&Catalysis,2016,358,3616
‑
3626)，为该类化合物的应用研究提供了物质基础。然而，该反应需要使用当量的高氯酸铜作为氧化剂，一定程度上限制了该反应的放大应用。因此，发展条件更为温和的合成方法去制备三氟甲基化2,4
‑
喹啉二酮类化合物显得尤为重要。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的是提供三氟甲基化2,4
‑
喹啉二酮类化合物的制备方法，该方法使用的氧化剂是空气中的氧气，能避免额外添加其它强氧化性的氧化剂，能减少副反应的发生。
[0005]为了实现根据本专利技术的这些目的和其它优点，提供了三氟甲基化2,4
‑
喹啉二酮类化合物的制备方法，包括：
[0006]向反应器中依次加入N
‑
邻氰基芳基丙烯酰胺类化合物、三氟甲基亚磺酸钠、光催化剂和溶剂，然后于空气氛、可见光照射条件下，搅拌反应，待反应完全后，浓缩，再用硅胶柱层析分离，即得三氟甲基化2,4
‑
喹啉二酮类化合物。
[0007]优选的是，所述的三氟甲基化2,4
‑
喹啉二酮类化合物的制备方法中，所述光催化剂为孟加拉玫瑰红。
[0008]优选的是，所述的三氟甲基化2,4
‑
喹啉二酮类化合物的制备方法中，所述溶剂为乙腈。
[0009]优选的是，所述的三氟甲基化2,4
‑
喹啉二酮类化合物的制备方法中，加入原料后，于室温、空气氛、蓝光照射条件下，搅拌反应。
[0010]优选的是，所述的三氟甲基化2,4
‑
喹啉二酮类化合物的制备方法中，搅拌反应的时间为24h。
[0011]优选的是，所述的三氟甲基化2,4
‑
喹啉二酮类化合物的制备方法中，N
‑
邻氰基芳
基丙烯酰胺类化合物和三氟甲基亚磺酸钠的投料摩尔比为1:3。
[0012]优选的是，所述的三氟甲基化2,4
‑
喹啉二酮类化合物的制备方法中，N
‑
邻氰基芳基丙烯酰胺类化合物和光催化剂的投料摩尔比为1:0.05。
[0013]优选的是，所述的三氟甲基化2,4
‑
喹啉二酮类化合物的制备方法中，N
‑
邻氰基芳基丙烯酰胺类化合物为N
‑
甲基
‑
N
‑
(2
‑
氰基苯基)
‑2‑
甲基丙烯酰胺、N
‑
甲基
‑
N
‑
(2
‑
氰基
‑4‑
氯苯基)
‑2‑
甲基丙烯酰胺、N
‑
甲基
‑
N
‑
(2
‑
氰基
‑3‑
氯苯基)
‑2‑
甲基丙烯酰胺或N
‑
甲基
‑
N
‑
(2
‑
氰基
‑3‑
溴苯基)
‑2‑
甲基丙烯酰胺。
[0014]本专利技术至少包括以下有益效果：
[0015]本专利技术以三氟甲基亚磺酸钠和N
‑
邻氰基芳基丙烯酰胺类化合物为反应原料，在可见光促进的氧化还原催化条件下，构建两个C
–
C键的同时，实现烯烃的三氟甲基化酰基化反应，制备得到一系列三氟甲基化2,4
‑
喹啉二酮类化合物。相比于已有制备三氟甲基化2,4
‑
喹啉二酮类化合物的方法，本专利技术使用的合成方法无需过渡金属催化，反应在室温条件下即可发生，反应条件更加温和也更加绿色环保；使用的氧化剂是空气中的氧气，能避免额外添加其它强氧化性的氧化剂，减少副反应的发生；使用的光敏剂孟加拉玫瑰红是最常见的有机染料之一，廉价易得，使本专利技术的技术方案更加经济。
[0016]本专利技术的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现，部分还将通过对本专利技术的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。
具体实施方式
[0017]下面结合实施例对本专利技术做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
[0018]需要说明的是，下述实施方案中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法，所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得；
[0019]根据已有文献(Organic&Biomolecular Chemistry,2015,13,5376
‑
5380)报道的方法，合成本专利技术技术需要使用的反应原料。具体的合成方案如下：
[0020][0021]三氟甲基化2,4
‑
喹啉二酮类化合物的制备方法，包括：
[0022]向反应器中依次加入N
‑
邻氰基芳基丙烯酰胺类化合物、三氟甲基亚磺酸钠、光催化剂和溶剂，然后于空气氛、可见光照射条件下，搅拌反应，待反应完全后，浓缩，再用硅胶柱层析分离，即得三氟甲基化2,4
‑
喹啉二酮类化合物。
[0023]在另一种技术方案中，所述的三氟甲基化2,4
‑
喹啉二酮类化合物的制备方法中，所述光催化剂为孟加拉玫瑰红。
[0024]在另一种技术方案中，所述的三氟甲基化2,4
‑
喹啉二酮类化合物的制备方法中，所述溶剂为乙腈。
[0025]在另一种技术方案中，所述的三氟甲基化2,4
‑
喹啉二酮类化合物的制备方法中，加本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.三氟甲基化2,4
‑
喹啉二酮类化合物的制备方法，其特征在于，包括：向反应器中加入N
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邻氰基芳基丙烯酰胺类化合物、三氟甲基亚磺酸钠、光催化剂和溶剂，然后于空气氛、可见光照射条件下，搅拌反应，待反应完全后，浓缩，再用硅胶柱层析分离，即得三氟甲基化2,4
‑
喹啉二酮类化合物。2.如权利要求1所述的三氟甲基化2,4
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喹啉二酮类化合物的制备方法，其特征在于，所述光催化剂为孟加拉玫瑰红。3.如权利要求1所述的三氟甲基化2,4
‑
喹啉二酮类化合物的制备方法，其特征在于，所述溶剂为乙腈。4.如权利要求1所述的三氟甲基化2,4
‑
喹啉二酮类化合物的制备方法，其特征在于，加入原料后，于室温、空气氛、蓝光照射条件下，搅拌反应。5.如权利要求1所述的三氟甲基化2,4
‑
喹啉二酮类化合物的制备方法，其特征在于，搅拌反应的时间为24h。6.如权利要求1所述的三氟甲基化2,4
‑
喹啉二酮类化合物的制备方法，其特征在于，N
‑
邻氰基芳基丙烯酰胺类化合物和三氟甲基亚磺酸钠的投料摩尔比为1:3。7.如权利要求2所述的三氟甲基化2,4
‑
喹...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄俊，崔海涛，顾运琼，徐家丽，朱凤婷，班彩锦，
申请(专利权)人：南宁师范大学，
类型：发明
国别省市：