一种制备4-羟基喹啉-2（1H）-酮类化合物的方法技术

本发明专利技术公开了一种制备4

【技术实现步骤摘要】
一种制备4
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羟基喹啉
‑
2(1H)
‑
酮类化合物的方法


[0001]本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种制备4
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羟基喹啉
‑
2(1H)
‑
酮类化合物的方法。

技术介绍

[0002]二氧化碳是主要的温室气体，同时也是一种很有应用前景的C1合成子，在有机合成领域中引起了广泛的关注。由于二氧化碳的热力学稳定性和动力学惰性，开发有效的二氧化碳活化及后续转化策略至关重要。离子液体具有高可调节性、高稳定性、低蒸气压、高极性和低熔点的特点，在吸收和活化二氧化碳方面显示出巨大的潜力，成为二氧化碳转化中理想的有机溶剂和催化剂。
[0003]4‑
羟基
‑
2(1H)喹啉酮类衍生物是一类具有杀菌、抗真菌、抗疟疾和抗艾滋病毒等多种生物活性的化合物，开发其合成方法具有重要意义。常规的合成方法有：1)取代苯胺与丙二酸酯衍生物在二苯醚溶剂中高温下缩合反应得到4
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羟基
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2(1H)喹啉酮(J.Med.Chem.；1992,35(18):3423
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3425)；2)邻硝基苯甲酸先制备苯甲酰乙酸乙酯衍生物，再还原环化生成4
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羟基
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2(1H)喹啉酮(European J.Med.Chem.；2017,138:491
‑
500.)；3)N
‑
(2
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氯乙酰基)<br/>‑
N
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甲基邻氨基苯甲酸甲酯在碲化钠(Na2Te)催化下合成4
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羟基
‑
2(1H)喹啉酮(J.Org.Chem.；2005,70(12):4682
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4686.)；4)苯胺与丙二酸在氯化锌和三氯氧磷中缩合生成4
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羟基
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2(1H)喹啉酮(J.Hetero.Chem.；2001,38(1):61
‑
67.)。这些常规方法存在反应温度高，使用腐蚀性酸性化合物，原料难得等缺点，需要进一步改进。
[0004]近年来，利用二氧化碳与邻氨基苯乙炔衍生物合成4
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羟基喹啉
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2(1H)
‑
酮类化合物成为该领域新的研究热点，此方法利用碘化亚铜或硝酸银为催化剂，实现了4
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羟基喹啉
‑
2(1H)
‑
酮类化合物的高效合成，且兼具原子经济性高的特点。Yamada等报道了邻氨基苯乙炔衍生物与二氧化碳在DBU存在下，DMSO为溶剂，常压、60℃下反应24小时，合成4
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羟基
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2(1H)喹啉酮的产率可达到99％(Org.Lett.；2013,15(14):3710
‑
3713.)。Zhang等发现用碘化亚铜替换硝酸银后，在类似条件下也可以实现4
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羟基
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2(1H)喹啉酮，此时二氧化碳的需增压到1MPa，产率中等(Catal.Sci.Tech.；2014,4(6):1570.)。Politanskaya等将Yamada报道的方法进行优化，使用乙腈作为溶剂，应用于一系列多氟取代的4
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羟基
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2(1H)喹啉酮衍生物的合成，取得了良好的效果(J.Fluoro.Chem.；2021,242:1
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10.)。以上这些方法为4
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羟基
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2(1H)喹啉酮的合成提供了新的途径，但是依然存在反应时间长，银或铜催化剂使用量过多，需要使用有机溶剂的缺点，需要进一步优化。

技术实现思路

[0005]针对现有技术中4
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羟基喹啉
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2(1H)
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酮类化合物制备过程中存在的上述技术问题，本专利技术提出一种使用离子液体和银盐催化剂，在常压下实现以二氧化碳和2
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乙炔基苯胺为原料合成该类化合物的方法。
[0006]所述的一种制备4
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羟基喹啉
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2(1H)
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酮类化合物的方法，其特征在于，式(1)所示
的2
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乙炔基苯胺类化合物和二氧化碳为原料，在银盐催化剂存在作用下，一并在离子液体中反应得到式(II)所示的4
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羟基喹啉
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2(1H)
‑
酮类化合物，其反应式如下：
[0007][0008]式(1)和式(II)中，x表示苯环上的取代基R的数量，x＝1～4；苯环上不同取代位置的取代基R1相同或不同；取代基R1选自H、C1
‑
C4烷基、卤素、C1
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C4烷氧基或硝基。
[0009]所述的一种制备4
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羟基喹啉
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2(1H)
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酮类化合物的方法，其特征在于，所述离子液体的结构式选自下列之一：
[0010][0011]所述的一种制备4
‑
羟基喹啉
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2(1H)
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酮类化合物的方法，其特征在于，所述银盐催化剂为硝酸银或乙酸银。
[0012]所述的一种制备4
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羟基喹啉
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2(1H)
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酮类化合物的方法，其特征在于，所述银盐催化剂与2
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乙炔基苯胺类化合物的摩尔比为1:5～100，优选为1:10～50。
[0013]所述的一种制备4
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羟基喹啉
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2(1H)
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酮类化合物的方法，其特征在于，式(1)所示的2
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乙炔基苯胺类化合物与离子液体的摩尔比为1:1～10，优选为1:2～4。
[0014]所述的一种制备4
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羟基喹啉
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2(1H)
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酮类化合物的方法，其特征在于，反应温度为30℃～120℃，反应时间为2小时～48小时。
[0015]所述的一种制备4
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羟基喹啉
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2(1H)
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酮类化合物的方法，其特征在于，反应时的CO2压力为0.1MPa～2MPa。
[0016]相对于现有技术，本专利技术取得的优点是：本专利技术使用的离子液体合成方法较为简单，采用相应的有机碱和酸在乙醇溶剂中室温搅拌即可制得。本专利技术的离子液体在应用于4
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羟基喹啉
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2(1H)
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酮类化合物的反应中时，反应条件较为温和，产物的分离纯化过程较为简单，产物产率高，底物适用范围广。
具体实施方式
[0017]下面结合具体实施例对本专利技术作进一步说明，但本专利技术的保护范围并不限本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种制备4
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羟基喹啉
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2(1H)
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酮类化合物的方法，其特征在于，在银盐催化剂存在作用下，式(1)所示的2
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乙炔基苯胺类化合物和二氧化碳为原料在离子液体中反应，得到式(II)所示的4
‑
羟基喹啉
‑
2(1H)
‑
酮类化合物，其反应式如下：式(1)和式(II)中，x表示苯环上的取代基R的数量，x＝1～4；苯环上不同取代位置的取代基R1相同或不同；取代基R1选自H、C1
‑
C4烷基、卤素、C1
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C4烷氧基或硝基。2.如权利要求1所述的一种制备4
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羟基喹啉
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2(1H)
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酮类化合物的方法，其特征在于，所述离子液体的结构式选自下列之一：3.如权利要求1所述的一种制备4
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羟基喹啉
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2(1H)
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酮类化合物的方法，其特征在于，所述银盐催化...

【专利技术属性】
技术研发人员：冯启，袁柯妍，宗瑾，胡宏雯，游金宗，
申请(专利权)人：浙江外国语学院，
类型：发明
国别省市：