一种抗菌补牙材料及其制备方法技术

本发明专利技术属于医用高分子技术领域，特别涉及一种抗菌补牙材料及其制备方法。通过将异佛尔酮二异氰酸酯与双酚A结合，并进一步与柔性的丙烯酸羟丙酯结合，形成软硬段兼备的高分子链，使其在保持良好柔韧性的同时还能够具有较高的强度，并在制备过程中加入Ag

【技术实现步骤摘要】
一种抗菌补牙材料及其制备方法


[0001]本专利技术涉及医用高分子
，特别涉及一种抗菌补牙材料及其制备方法。

技术介绍

[0002]龋齿又称虫牙或蛀牙，严重时甚至能引起牙槽骨和颌骨炎症。如不及时治疗，病变继续发展，形成龋洞，终至牙冠完全破坏消失。治疗龋齿的方法主要是充填，目前在临床上使用最多的是复合树脂材料，树脂材料的美观性非常好，接近于人体牙齿的正常颜色。但补牙复合树脂也存在一些问题，比如说容易过敏、抗压及耐磨性较差，固化时收缩率大，导致缝隙、耐热不好、不好消毒等，影响了其在牙科材料领域的发展，并且在使用过程中，容易粘附细菌及真菌，导致口腔内局部菌群失调，而引起一些口腔疾病。
[0003]申请号为201610141807.6的专利公开了一种牙科用窝沟封闭剂及其制备方法，用纳米氧化锆醇溶液与树脂单体共混、溶剂去除的方法制备窝沟封闭剂，能使纳米填料在树脂单体中分散更均匀，在不影响产品流动性的情况下能大大增加纳米填料的含量，从而增强产品的机械强度，降低聚合收缩率。
[0004]申请号为200480043765.8的专利公开了一种牙科填充材料，包括核心材料以及包裹着核心材料的外层材料，两种材料都含有热塑性聚合体。该组合物还包括其他聚合树脂、填充物、增塑剂和普遍应用于补牙材料的其他添加物。填充材料用于根管的填充。提供了优良的根管封闭和填充。用来封闭和填充根管的材料构成了与根管壁结合的单块材料，来减少或排除细菌向根管的渗入。
[0005]但上述现有技术中仅对如何防止细菌进入进行了研究，并未对补牙材料的抗菌性进行研究，因此寻找一种强度高、抗菌性好的补牙材料成为研究的重点。

技术实现思路

[0006]为了解决上述存在的技术问题，本专利技术提供了一种抗菌补牙材料及其制备方法，通过将异佛尔酮二异氰酸酯与双酚A结合，并进一步与柔性的丙烯酸羟丙酯结合，形成软硬段兼备的高分子链，使其在保持良好柔韧性的同时还能够具有较高的强度，并在制备过程中加入Ag
‑
TiO2抗菌填料，既使得制备的复合材料具有抗菌作用，又能够提高材料的机械强度。
[0007]本专利技术解决上述问题的技术方案如下：
[0008]一种抗菌补牙材料，由以下重量份数的原料制得：复合树脂65
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85份，抗菌填料15
‑
24份，光引发剂2
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6份，交联剂3
‑
5份和溶剂30
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50份；
[0009]所述复合树脂由改性丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸甲酯和三乙二醇二甲基丙烯酸酯按重量比1：1
‑
1.3：1
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1.5混合而成；
[0010]所述改性丙烯酸羟丙酯的结构式为：
[0011][0012]本专利技术具有如下有益效果：
[0013]1.在制备纳米TiO2的过程中加入醋酸银，加热使得醋酸银发生热分解，得到Ag
‑
TiO2抗菌填料，既能持久的具备杀菌效果，又能克服TiO2在没有光的地方无法产生抗菌性能的缺点。
[0014]2.将异佛尔酮二异氰酸酯与双酚A结合，并进一步与柔性的丙烯酸羟丙酯分子链结合，形成软硬段兼备的高分子链，使其在保持良好柔韧性的同时还能够具有较高的强度；
[0015]3.改性丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸甲酯和三乙二醇二甲基丙烯酸酯在交联剂的作用下，相互交联，形成三维网状立体结构，三维空间立体结构的形成使得材料具有一定的强度，降低树脂体积收缩率。
[0016]4.制备过程中，加入的Ag
‑
TiO2抗菌填料颗粒被限定在形成的三维网状立体结构中，能够较好的维持立体的三维空间网状结构，起到支撑作用，减少形变。
具体实施方式
[0017]下面将结合本申请实施例，对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。
[0018]实施例1
[0019]一种抗菌补牙材料，由以下重量份数的原料制得：复合树脂65份，抗菌填料15份，光引发剂2份，交联剂3份和溶剂30份；
[0020]其中，复合树脂由改性丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸甲酯和三乙二醇二甲基丙烯酸酯按重量比1：1：1混合而成；
[0021]其中，改性丙烯酸羟丙酯的结构式为：
[0022][0023]其中，光引发剂为4
‑
二甲胺基
‑
苯甲酸乙酯，交联剂为过氧化二异丙苯，溶剂为二甲基甲酰胺；
[0024]其中，抗菌填料的制备方法为：将20重量份钛酸四丁酯加入至100重量份异丙醇中，室温下强力搅拌20min，向其中滴加浓硝酸调节溶液pH＝3，即为溶液A；将15重量份蒸馏水与20重量份异丙醇混合，搅拌10min，得到溶液B；在剧烈搅拌下，用恒压漏斗逐滴将溶液B
加入到溶液A中，搅拌2h后向其中加入18重量份醋酸银，加热至75℃，搅拌1.5h后，陈化2h，在450℃下煅烧2.5h，得到Ag
‑
TiO2抗菌填料。
[0025]其中，改性丙烯酸羟丙酯的制备方法为：以四氢呋喃为溶剂，在30重量份四氢呋喃溶液中加入25重量份异佛尔酮二异氰酸酯和3重量份催化剂二月桂酸二丁基锡，以氮气气氛作为惰性气氛，在氮气气氛保护下加热至55℃，搅拌均匀，将25重量份双酚A溶于15重量份四氢呋喃溶液后与上述溶液混合，继续搅拌反应4.5h，其反应过程如下：
[0026][0027]再向其中加入25重量份丙烯酸羟丙酯，加热至50℃搅拌，反应5h反应结束，将反应结束的混合液缓慢倒入搅拌的石油醚溶液中，产生白色沉淀，过滤，干燥得到白色固体粉末，即为改性丙烯酸羟丙酯，反应过程如下：
[0028][0029]一种抗菌补牙材料的制备方法，在密闭无光搅拌器中加入65重量份复合树脂、3重量份交联剂和30重量份溶剂，恒温至55℃，搅拌均匀，边搅拌边加入15重量份抗菌填料和2重量份光引发剂，超声分散20min，再继续混合3h，通过真空排气，真空包装得到膏状抗菌补牙材料。
[0030]实施例2
[0031]一种抗菌补牙材料，由以下重量份数的原料制得：复合树脂85份，抗菌填料24份，光引发剂6份，交联剂5份和溶剂50份；
[0032]其中，复合树脂由改性丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸甲酯和三乙二醇二甲基丙烯酸酯按重量比1：1.3：1.5混合而成；
[0033]其中，光引发剂为4
‑
二甲胺基
‑
苯甲酸乙酯，交联剂为过氧化二异丙苯，溶剂为二甲基甲酰胺；
[0034]其中，抗菌填料的制备方法为：将28重量份钛酸四丁酯加入至140重量份异丙醇中，室温下强力搅拌30min，向其中滴加浓硝酸调节溶液pH＝3，即为溶液A；将23重量份蒸馏水与28重量份异丙醇混合，搅拌20min，得到溶液本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种抗菌补牙材料，其特征在于，由以下重量份数的原料制得：复合树脂65
‑
85份，抗菌填料15
‑
24份，光引发剂2
‑
6份，交联剂3
‑
5份和溶剂30
‑
50份；所述复合树脂由改性丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸甲酯和三乙二醇二甲基丙烯酸酯按重量比1：1
‑
1.3：1
‑
1.5混合而成；所述改性丙烯酸羟丙酯的结构式为：2.根据权利要求1所述的一种抗菌补牙材料，其特征在于，所述抗菌填料的制备方法为：将钛酸四丁酯加入异丙醇中，室温下强力搅拌20
‑
30min，加入浓硝酸调节溶液pH＝3得溶液A；将蒸馏水与异丙醇混合，搅拌10
‑
20min，得到溶液B；在剧烈搅拌下，用恒压漏斗逐滴将溶液B加入到溶液A中，搅拌2
‑
3h后向其中加入醋酸银，加热搅拌1.5
‑
2.5h后，陈化2
‑
3h，在450
‑
500℃下煅烧2.5
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3h，得到Ag
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TiO2抗菌填料。3.根据权利要求1所述的一种抗菌补牙材料，其特征在于，所述改性丙烯酸羟丙酯的制备方法为：在四氢呋喃溶液中加入异佛尔酮二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡，在氮气气氛保护下加热至55
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65℃，搅拌均匀，将双酚A溶于四氢呋喃溶液后与上述溶液混合，继续搅拌反应4.5
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6.5h；再向其中加入丙烯酸羟丙...

【专利技术属性】
技术研发人员：罗丽雪，
申请(专利权)人：深圳市尚美尔技术研发有限公司，
类型：发明
国别省市：