含分子筛催化剂的覆膜组合物、免硅化胶塞用涂覆液及其制备方法、制备免硅化胶塞的方法技术

本发明专利技术涉及药用胶塞生产技术领域，公开了一种含分子筛催化剂的覆膜组合物，该组合物中含有两者以上混合保存或者各自独立保存的以下组分：封端聚二甲基硅氧烷、催化剂和偶联剂，并且任选含有有机溶剂；其中，所述催化剂为ZSM

【技术实现步骤摘要】
含分子筛催化剂的覆膜组合物、免硅化胶塞用涂覆液及其制备方法、制备免硅化胶塞的方法


[0001]本专利技术涉及药用胶塞生产
，具体地，涉及一种含分子筛催化剂的覆膜组合物、一种制备免硅化胶塞用涂覆液的方法以及由该方法制备得到的免硅化胶塞用涂覆液、一种制备免硅化胶塞的方法。

技术介绍

[0002]胶塞生产企业在胶塞生产过程中，常会对胶塞进行硅化处理，即在胶塞表面喷涂一层硅油。利用硅油的润滑性可以防止胶塞在生产、运输的过程中发生粘结，减少因胶塞相互摩擦所产生的微粒，保证胶塞在制药灌装机械上正常上机及压塞。
[0003]但硅化处理所带来的技术缺陷在于，药品灌装完成后需要带塞高压灭菌，上述过程中硅油残留会从胶塞中释放并溶出到药品中；另外，硅化还会造成不溶性颗粒和可见异物检查不合格而返工或者报废的情况。
[0004]因此需要一种新型的胶塞克服上述硅化胶塞的缺点。
[0005]为此，国内外进行了大量工作。例如：在胶塞表面全覆膜或者颈部覆膜，但是覆膜胶塞主要针对酸碱度较高的药品包装，而且易出现膜材粘附力不强，膜易脱落，膜材弹性差，覆膜胶塞硬度较大，易出现自密封差、针刺性能差等问题，同时价格也较贵。
[0006]例如CN2768773Y中披露了一种免硅化医用胶塞，这种医用胶塞是在胶塞冠部的顶端面和外周壁上复合一层薄膜，以避免胶塞硅化产生的污染，但是这种胶塞在使用时薄膜被针头扎破后，药液便与胶塞接触，它仍能对药液造成污染。
[0007]改进的技术方案CN105907298A中公开的一种接枝型的胶塞喷涂液，其采用二月醋酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡等催化剂，对人体和环境有害，反应中也较难分离出来。
[0008]改进的技术方案CN107629240A中公开的一种免硅化胶塞的制备工艺，其采用钛酸酯等均相催化剂，反应后难于回收和重复再用，并且易水解失活；另外，其采用高温热固化的方式对涂层进行固化，固化周期较长，且固化温度较高。
[0009]因此，有必要对现有技术中的免硅化胶塞制备方法进行优化和改进。

技术实现思路

[0010]本专利技术的目的之一是为了克服现有技术的缺陷，提供一种能够获得喷涂溶剂黏度小、易操作、表面摩擦系数低的免硅化胶塞用涂覆液的含分子筛催化剂的覆膜组合物。
[0011]为了实现上述目的，本专利技术第一方面提供一种含分子筛催化剂的覆膜组合物，该组合物中含有两者以上混合保存或者各自独立保存的以下组分：
[0012]封端聚二甲基硅氧烷、催化剂和偶联剂，并且任选含有有机溶剂；
[0013]其中，所述催化剂为ZSM-5分子筛催化剂；
[0014]相对于100重量份的所述封端聚二甲基硅氧烷，所述催化剂的含量为 0.01-3重量份，所述偶联剂的含量为20-250重量份，所述有机溶剂的含量为 0-2000重量份。
[0015]本专利技术第二方面提供一种制备免硅化胶塞用涂覆液的方法，所述涂覆液采用上述组合物制备，该方法包括：在有机溶剂存在下，将含有封端聚二甲基硅氧烷、催化剂和偶联剂的组分A中的各组分进行接触反应。
[0016]本专利技术第三方面提供由上述方法制备得到的免硅化胶塞用涂覆液。
[0017]本专利技术第四方面提供一种制备免硅化胶塞的方法，该方法包括：
[0018](1)将由上述方法制备得到的免硅化胶塞用涂覆液与固化剂和/或光引发剂进行混合接触，得到喷涂液；
[0019](2)将所述喷涂液涂覆于待喷涂胶塞的至少部分区域，得到喷涂后的胶塞；
[0020](3)将所述喷涂后的胶塞进行固化处理。
[0021]本专利技术提供的免硅化胶塞的制备工艺简单，不影响胶塞的品质，无需重复处理，易于实施，效果明显。
[0022]并且，本专利技术获得的胶塞表面摩擦系数低，抗紫外线、耐化学药品和耐老化性能良好，可免于胶塞生产工艺中的硅化工序，并且可以将胶塞与药物、药液隔离开，避免相互扩散与渗透，降低微粒污染，保护药物稳定性，满足胶塞与药品抗耐性要求，具有非常可靠的生物安全性和生物稳定性。
[0023]进一步地，通过本专利技术的实施例结果可知，相比传统硅油硅化胶塞，本专利技术所述胶塞由于其表面的涂层不发生脱落，与常用药物例如盐酸氯丙嗪之间具有更好的抗耐性。
具体实施方式
[0024]在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
[0025]在本专利技术中，除非特殊说明，常压是指一个大气压。
[0026]本文中，除非特殊说明，以下提及的组分A与所述免硅化胶塞用覆膜组合物的区别仅在于是否含有有机溶剂。
[0027]如前所述，本专利技术第一方面提供了一种含分子筛催化剂的覆膜组合物，该组合物中含有两者以上混合保存或者各自独立保存的以下组分：
[0028]封端聚二甲基硅氧烷、催化剂和偶联剂，并且任选含有有机溶剂；
[0029]其中，所述催化剂为ZSM-5分子筛催化剂；
[0030]相对于100重量份的所述封端聚二甲基硅氧烷，所述催化剂的含量为0.01-3重量份，所述偶联剂的含量为20-250重量份，所述有机溶剂的含量为 0-2000重量份。
[0031]优选地，所述有机溶剂的含量为100-2000重量份。
[0032]优选地，所述催化剂为H型ZSM-5分子筛催化剂。本专利技术优选所述β
-ꢀ
分子筛催化剂的形状为圆柱状、三叶草状及其他特殊形状，还包括由粉末状 ZSM-5分子筛经挤条制备的各种形状的ZSM-5分子筛。本专利技术优选所述H 型ZSM-5分子筛为由Na型ZSM-5分子筛催化剂经过氨交换、酸处理或其它处理方法得到的H型ZSM-5分子筛催化剂。
[0033]根据本专利技术一种优选实施方式，所述H型ZSM-5分子筛催化剂的硅铝摩尔比为25-300。在该种实施方式下，含有该种硅铝摩尔比的催化剂制备得到免硅化胶塞用覆膜组合物
更有利于制备得到表面摩擦系数低的胶塞。
[0034]优选地，所述封端聚二甲基硅氧烷选自氨基封端聚二甲基硅氧烷、羟基封端聚二甲基硅氧烷、α-氢-ω-羟基-聚二甲基硅氧烷和烷氧基封端聚二甲基硅氧烷中的至少一种。本专利技术所述封端聚二甲基硅氧烷中，所述烷氧基包括直链烷氧基、支链烷氧基或环烷氧基，且所述烷氧基的碳原子总数为1-20。
[0035]根据本专利技术一种优选实施方式，所述封端聚二甲基硅氧烷的在20℃下黏度为750-100000cSt。在该种实施方式下，制备得到的覆膜组合物应用于胶塞涂覆液中使胶塞具有更低的表面摩擦系数。在本专利技术中，所述黏度在常压和20℃下测定。
[0036]优选地，所述偶联剂选自氨基硅烷偶联剂、环氧基硅烷偶联剂和烷基烷氧基硅烷偶联剂中的至少一种。更优选地，所述偶联剂选自γ-甲基丙烯酰氧基丙基本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种含分子筛催化剂的覆膜组合物，其特征在于，该组合物中含有两者以上混合保存或者各自独立保存的以下组分：封端聚二甲基硅氧烷、催化剂和偶联剂，并且任选含有有机溶剂；其中，所述催化剂为ZSM-5分子筛催化剂；相对于100重量份的所述封端聚二甲基硅氧烷，所述催化剂的含量为0.01-3重量份，所述偶联剂的含量为20-250重量份，所述有机溶剂的含量为0-2000重量份。2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述有机溶剂的含量为100-2000重量份。3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述催化剂为H型ZSM-5分子筛催化剂；优选地，所述H型ZSM-5分子筛催化剂的硅铝摩尔比为25-300。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的组合物，其中，所述封端聚二甲基硅氧烷选自氨基封端聚二甲基硅氧烷、羟基封端聚二甲基硅氧烷、α-氢-ω-羟基-聚二甲基硅氧烷和烷氧基封端聚二甲基硅氧烷中的至少一种；优选地，所述封端聚二甲基硅氧烷的20℃下黏度为750-100000cSt。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的组合物，其中，所述偶联剂选自氨基硅烷偶联剂、环氧基硅烷偶联剂和烷基烷氧基硅烷偶联剂中的至少一种；优选所述偶联剂选自γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、g-氨丙基三甲氧基硅烷和γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷中的至少一种；优选地，所述有机溶剂选自丙酮、丁酮、正己烷、正庚烷、环庚烷和甲苯中的至少一种。6.一种制备免硅化胶塞用涂覆液的方法，其特征在于，采用权利要求1-5中任意一项所述的组合物制备，该方法包括：在有机溶剂存在下，将含有封端聚二甲基硅氧烷、催化剂和偶联剂的组分A中的各组分进行接触反应。7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述接触反应的条件包括：温度为80-130℃，时间为2-15h。8.根据权利要求6或7所述的方法，其中，相对于100重量份的所述封端聚二甲基硅氧烷，所述催化剂的用量为0.01-3重量份，所述偶联剂的用量为20-250重量份，所述有机溶剂的用量为100-2000重量份。9.根据权利要求6-8中任意一项所述的方法，其中，该方法还包括：将所述接触反应后得到的混合物进行固液分离，得到免硅化胶塞用涂覆液；优选地，所述固体分离的方式为离心和/或过滤。10.由权利要求6-9中任意一项所述的方法制备得到的免硅化胶塞用涂覆液。11.一种制备免硅化胶塞的方法，其特征在于，该方法包括：(1)将权利要求10所述的免硅化胶塞用涂覆液与固化剂和/或光引发剂进行混合接触，得到喷涂液...

【专利技术属性】
技术研发人员：李建华，钟林，安婷婷，王镭，宋小飞，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：