2-氯-6-氟苯腈的合成和提纯方法技术

本发明专利技术公开了一种2

【技术实现步骤摘要】
2
‑
氯
‑6‑
氟苯腈的合成和提纯方法


[0001]本专利技术属于精细化工领域，涉及精细医药中间体的合成和提纯技术，特别是涉及一种2
‑
氯
‑6‑
氟苯腈的合成和提纯方法。

技术介绍

[0002]2,6
‑
二氟苯腈及其衍生的2，6
‑
二氟苯甲酰胺和2，6
‑
二氟苯甲酸是合成氟铃脲、氟啶脲、氟虫脲、氟苯脲等众多含氟苯甲酰脲类杀虫剂的关键中间体，同时还可用于药物、液晶材料的合成，具有广阔的市场前景。
[0003]2,6
‑
二氟苯甲腈目前主要工艺流程：
[0004](1)、以2，6
‑
二氯苯腈为原料，在DMF溶剂中，加入氟化钾(高活性)高温下进行氟取代(卤素交换反应),过滤、精馏后得2，6
‑
二氟苯腈，副产氯化钾对外销售。
[0005](2)、2，6
‑
二氯苯腈/氟化钾/有机溶剂DMF＝750/750/1000(m/m)，反应温度在90
‑
130℃。
[0006]而2,6
‑
二氟苯甲腈的主要原料2，6
‑
二氯苯腈，它本身就是高效除草剂“敌草腈”，是优良的腈类除草剂，它对一年生和多年生的杂草种子的萌芽具有特殊的抑制效果，也可用于防治多种杂草的疯长，而对于哺乳动物的毒性则很低微，它不仅是苯甲酰基脲类绿色农药的重要中间体,还被广泛用作各种医药、染料、高分子材料等中间体和原料。
[0007]2,6
‑
二氯苯腈的主要工艺流程：
[0008](1)、以6
‑
氯
‑2‑
硝基甲苯为原料(3
‑
氯
‑2‑
甲基苯胺中间体)，在催化剂(具体不明)中通氯，用氯取代硝基(通氯脱硝基反应)，精馏后得2，6
‑
二氯甲苯，并副产含硝酸和亚硝酸的盐酸，经处理后作为副产品出售；
[0009](2)、2，6
‑
二氯甲苯侧链上的甲基进行光氯化，精馏得2，6
‑
二氯叉氯，同时也副产盐酸；
[0010](3)、2，6
‑
二氯甲叉氯进行氨化，得目标产品2，6
‑
二氯苯腈和副产氯化铵，液氨的单耗非常高，环保压力大，因此生产成本和环保成本都高。
[0011]因为环保和安全管控等原因，2，6
‑
二氯苯腈的市场供应非常紧张，价格飞涨，对下游产品2,6
‑
二氟苯腈的生产造成影响。
[0012]2‑
氯
‑6‑
氟三氯苄是生产2
‑
氯
‑6‑
氟苯甲醛生产的副产物，含量≥95％，2
‑
氯
‑6‑
氟二氯苄含量≤1.5％，水分≤0.05％，其它最大未知单杂小于2.0％；虽然2
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氯
‑6‑
氟三氯苄可用于制备2
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氯
‑6‑
氟苯甲酸，但2
‑
氯
‑6‑
氟苯甲酸还没有规模化的市场需求，一年全球仅有几百公斤需求量。除此之外，2
‑
氯
‑6‑
氟三氯苄目前还没有其它商业化的用途，也没有查到相关的下游在开发的产品。因此只能暂存，占用公司的仓库。

技术实现思路

[0013]本专利技术要解决的技术问题是提供一种2
‑
氯
‑6‑
氟苯腈的合成和提纯方法。
[0014]为了解决上述技术问题，本专利技术提供一种2
‑
氯
‑6‑
氟苯腈的合成和提纯方法：以2
‑
氯
‑6‑
氟三氯苄和氯化铵为原料，在催化剂作用下进行反应，得到产品2
‑
氯
‑6‑
氟苯腈和氯化氢气体，反应式如下：
[0015][0016]依次包括以下步骤：
[0017]1)、将2
‑
氯
‑6‑
氟三氯苄(固体)加热至融化(约80℃)，然后投入反应釜中；
[0018]2)、向步骤1)所述的反应釜中投入氯化铵、催化剂和阻聚剂，然后升温至200～240℃进行反应，通过气相色谱对反应进程进行监控，当反应釜内的物料中2
‑
氯
‑6‑
氟三氯苄含量≤0.5％后停止反应，得反应后物料和氯化氢气体；
[0019]2‑
氯
‑6‑
氟三氯苄：氯化铵＝1:2～3的摩尔比(优选为1:2)；
[0020]催化剂为2
‑
氯
‑6‑
氟三氯苄的0.47～1.0％；
[0021]阻聚剂为2
‑
氯
‑6‑
氟三氯苄的0.28～0.5％；
[0022]上述％均为重量％；
[0023]3)、步骤2)所得的氯化氢气体制备成盐酸(浓度控制在30％)；
[0024]说明：将氯化氢气体制备成盐酸此为常规技术，制备所得的盐酸作为产品外销；
[0025]4)、将步骤2)所得的反应后物料降温到80
±
10℃(即，约80℃左右)，往其中加入洗涤用水进行均匀搅拌(搅拌时间约为30～60min)，于60
±
10℃保温静置直至出现分层(明显分层，保温静置时间约为1h左右)，从而分出有机相Ⅰ(位于上层)和水相Ⅰ(位于下层)；
[0026]所述洗涤用水为水(自来水)或步骤5)所得水相Ⅱ、步骤6)所得水相Ⅲ；
[0027]所述洗涤用水：步骤2)的氯化铵＝2
±
0.1:1的质量比；
[0028]说明：首次时，使用水作为洗涤用水；后续，使用步骤5)所得水相Ⅱ和步骤6)所得水相Ⅲ作为洗涤用水，当量不足时，加水进行补充；
[0029]5)、往步骤4)所得的有机相Ⅰ中加入水(自来水)进行搅拌洗涤(搅拌时间约为30～60min)，于60
±
10℃保温静置直至出现分层(明显分层，保温静置时间约为1h左右)，从而分出有机相Ⅱ和水相Ⅱ；
[0030]水：步骤2)的氯化铵＝1
±
0.05:1的质量比；
[0031]6)、往步骤5)所得有机相Ⅱ中加入水(自来水)进行搅拌洗涤(搅拌时间约为30～60min)，于60
±
10℃保温静置直至出现分层(明显分层，保温静置时间约为1h左右)，从而分出有机相Ⅲ和水相Ⅲ；
[0032]水：步骤2)的氯化铵＝1
±
0.05:1的质量比；
[0033]7)、步骤6)所得有机相Ⅲ在真空状态下(真空度在
‑
0.098MPa)进行精馏(整个精馏过程中，釜温控制在220
‑本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.2
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氯
‑6‑
氟苯腈的合成和提纯方法，其特征在于：以2
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氯
‑6‑
氟三氯苄和氯化铵为原料，在催化剂作用下进行反应，得到2
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氯
‑6‑
氟苯腈和氯化氢气体。2.根据权利要求1所述的2
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氯
‑6‑
氟苯腈的合成和提纯方法，其特征在于依次包括以下步骤：1)、将2
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氯
‑6‑
氟三氯苄加热至融化，然后投入反应釜中；2)、向步骤1)所述的反应釜中投入氯化铵、催化剂和阻聚剂，然后升温至200～240℃进行反应，通过气相色谱对反应进程进行监控，当反应釜内物料中2
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氯
‑6‑
氟三氯苄含量≤0.5％后停止反应，得反应后物料和氯化氢气体；2
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氯
‑6‑
氟三氯苄：氯化铵＝1:2～3的摩尔比；催化剂为2
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氯
‑6‑
氟三氯苄的0.47～1.0％；阻聚剂为2
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氯
‑6‑
氟三氯苄的0.28～0.5％；上述％均为重量％；3)、步骤2)所得的氯化氢气体制备成盐酸；4)、将步骤2)所得的反应后物料降温到80
±
10℃，往其中加入洗涤用水进行搅拌，于60
±
10℃保温静置直至出现分层，从而分出有机相Ⅰ和水相Ⅰ；所述洗涤用水为水或步骤5)所得水相Ⅱ、步骤6)所得水相Ⅲ；所述洗涤用水：步骤2)的氯化铵＝2
±
0.1:1的质量比；5)、往步骤4)所得的有机相Ⅰ中加入水进行搅拌洗涤，于60
±
10℃保温静置直至出现分层，从而分出有机相Ⅱ和水相Ⅱ；水：步骤2)的氯化铵＝1
±
0.05:1的质量比；6)、往步骤5)所得有机相Ⅱ中加入水进行搅拌洗涤，于60
±
10℃保温静置直至出现分层，从而分出有机相Ⅲ和水相Ⅲ；水：步骤2)的氯化铵＝1
±
0.05:1的质量比；7)、步骤6)所得有机相Ⅲ在真空状态下进行精馏，通过不同的精馏釜顶温进行分段收集；分别得前馏份、中馏份和后馏份；当精馏釜顶温为室温～140℃，得前馏份；当精馏釜顶温为大于140℃直至160℃，得中馏份；当精馏釜顶温为＞160℃直至无馏份产生，得后馏份；8)、主重结晶：以步骤7)精馏所得中馏份作为主重结晶起始料，或者将步骤7)精馏所得中馏份与后续步骤13)所得2
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氯
‑6‑
氟苯腈粗品混合后作为主重结晶起始料；将主重结晶起始料投入主重结晶釜内，加入有机溶剂，升温至50～60℃，搅拌至重结晶起始料溶解，最后再滴加纯水，水滴加完毕，开始自然降温，继续降温至室温，得重结晶浆料Ⅰ；所述有机溶剂：水＝(3
±
0.1)：1的质量比，所述(有机溶剂+水)：主重结晶起始料＝(4
±
0.1):5的质量比；9)、将步骤8)所得的重结晶浆料Ⅰ室温下养晶12～24h，再进行离心分离，得干燥失重小于3％的2
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氯
‑6‑
氟苯腈湿品以及一次母液；10)、将步骤9)所得的2
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氯
‑6‑
氟苯腈湿品进行真空干燥，得2
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氯
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氟苯腈；
11)、将步骤9)离心所得的一次母液进行减压蒸发浓缩，从而分别得到有机溶剂水溶液和釜底液Ⅰ；上述有机溶剂水溶液经脱水，所得的得无水有机溶剂返回步骤8)或在步骤12)进行循环套用；12)、辅助重结晶：将步骤11)所得的釜底液Ⅰ、步骤7)精馏所得的前馏份和后馏...

【专利技术属性】
技术研发人员：王国平，华慧梁，徐旭辉，张少美，柯文健，夏静，范富良，刘畅，
申请(专利权)人：浙江大洋生物科技集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：