一种啶酰菌胺的制备方法技术

本发明专利技术公开一种啶酰菌胺的制备方法，使2

【技术实现步骤摘要】
一种啶酰菌胺的制备方法


[0001]本专利技术涉及农药杀菌剂领域，具体涉及一种啶酰菌胺的制备方法。

技术介绍

[0002]啶酰菌胺是由德国巴斯夫公司于2003年开发上市的新型SDHI类杀菌剂，属于线粒体呼吸链中琥珀酸辅酶Q还原酶抑制剂,杀菌谱广，主要用于防治白粉病、灰霉病、各种腐烂病、褐腐病和根腐病等，用于包括油菜、葡萄、果树、蔬菜和大田作物等病害的防治。与其他类型的杀菌剂相比，其作用特点为：作用机理独特，无交互抗性，兼具预防与治疗作用，耐雨水冲刷、持效期更长，安全性极高。
[0003]啶酰菌胺传统合成工艺却存在较大缺陷，传统合成方法以2
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氯烟酸为原料、二氯亚砜为溶剂，通过酰氯化反应，蒸出过量溶剂等操作制得2
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氯烟酰氯；然后在二氯甲烷、有机碱条件下使2
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氯烟酰氯与4'
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氯
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氨基联苯反应制得啶酰菌胺；最后再分液、减压蒸出有机相、重结晶后获得啶酰菌胺成品。该工艺为两步反应，无论是投料反应还是后处理操作都十分繁琐，不仅反应需要高温，且反应产生大量酸性废气，环境不友好；另外，反应中使用的二氯亚砜腐蚀性强，易腐蚀设备，无形之中增加了生产成本。
[0004]因此，亟需寻找一种更为高效简单的方法合成啶酰菌胺，使啶酰菌胺的合成更加安全、环保。

技术实现思路

[0005]本专利技术所要解决的技术问题是提供一种操作步骤简单的啶酰菌胺的制备方法。
[0006]为达到上述目的，本专利技术采用的技术方案是：本专利技术涉及一种啶酰菌胺的制备方法，其包括使2
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氯烟酸和4'
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氯
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氨基联苯在有机溶剂、碱与甲基磺酰氯的存在下反应生成所述啶酰菌胺。
[0007]优选地，所述制备方法还包括反应结束后，向反应体系中加水以使反应液与所述水混合从而析出所述啶酰菌胺的步骤。
[0008]进一步优选地，所述水与所述有机溶剂的投料质量比为1：（1~2）。
[0009]根据一些优选的实施方式，所述制备方法包括先向反应器中加入所述2
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氯烟酸、所述4'
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氯
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氨基联苯、所述有机溶剂以及所述碱，再向所述反应器中滴加所述甲基磺酰氯以使所述2
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氯烟酸与所述4'
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氯
‑2‑
氨基联苯反应生成所述啶酰菌胺，最后向所述反应器中加水以使所述啶酰菌胺析出。
[0010]优选地，控制所述甲基磺酰氯的滴加速度以使反应体系的温度小于或等于30℃。
[0011]优选地，控制所述反应的温度为5~30℃。
[0012]进一步优选地，控制所述反应的时间为1~2.5h。
[0013]优选地，所述2
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氯烟酸与所述4'
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氯
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氨基联苯的投料摩尔比为1：（1~1.05）。
[0014]优选地，所述2
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氯烟酸与所述甲基磺酰氯的投料摩尔比为1:（1.15~1.3），进一步为1：（1.15~1.25），更进一步为1：（1.15~1.2）。
[0015]优选地，所述有机溶剂包括甲苯、二甲苯、氯苯、甲基环己烷、二氯甲烷、二氯乙烷、四氢呋喃、乙腈中的一种或几种。
[0016]进一步优选地，所述有机溶剂与所述2
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氯烟酸的投料质量比为（1~5）：1，进一步为（1~4）：1，更进一步为（1.5~3.8）：1。
[0017]优选地，所述碱包括取代或未取代的吡啶、碳酸氢钾、碳酸钠中的一种或几种，所述取代的取代基包括碳原子数为1~3的烷基。
[0018]进一步优选地，当所述碱包括取代的吡啶时，所述取代的吡啶包括三甲基吡啶。
[0019]优选地，所述碱与所述2
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氯烟酸的投料质量比为（2.3~2.6）：1，进一步为（2.3~2.5）：1，更进一步为（2.3~2.4）：1。
[0020]由于采用以上技术方案，本专利技术与其他工艺相比有如下优点：本专利技术的制备方法能够一步合成啶酰菌胺且仅需加水即可析出产物，无论反应步骤还是后处理过程均大大简化、容易操作；本专利技术制得的啶酰菌胺收率在88%以上，最高可达95%，具有收率高、成本低廉的优点，尤其适用于工业化生产。
附图说明
[0021]附图1为本专利技术实施例1中的产物的LC
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MS正谱图；附图2为本专利技术实施例1中的产物的LC
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MS负谱图；附图3为本专利技术实施例1中的产物的氢谱图；附图4为啶酰菌胺标样的液相色谱图；附图5为本专利技术实施例1中的产物的液相色谱图。
具体实施方式
[0022]啶酰菌胺的合成一般以2
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氯烟酸为原料、二氯亚砜为溶剂，通过酰氯化反应、蒸出过量溶剂制得2
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氯烟酰氯；然后在二氯甲烷、有机碱条件下使2
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氯烟酰氯与4'
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氯
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氨基联苯反应制得啶酰菌胺；最后再分液、减压蒸出有机相、重结晶后获得啶酰菌胺成品，相关反应方程式如下所示：。
[0023]无论是产物的生成还是产物的后处理步骤均比较繁琐，且反应过程中还会生成酸性气体造成环境污染。
[0024]鉴于现有技术中的不足，本案专利技术人经长期研究和大量实践，得以提出本专利技术的技术方案。如下将对该技术方案、其实施过程及原理等作进一步的解释说明。
[0025]本专利技术提供一种一步法制备啶酰菌胺的方法，其包括先向反应器中加入2
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氯烟
酸、4'
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氯
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氨基联苯、有机溶剂以及碱，再向所述反应器中滴加甲基磺酰氯以使所述2
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氯烟酸与所述4'
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氯
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氨基联苯反应生成所述啶酰菌胺，最后向反应器中加入水以使所述啶酰菌胺析出。本专利技术通过滴加甲基磺酰氯，使甲基磺酰氯与2
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氯烟酸生成活性中间体，活性中间体生成后能够立刻与4'
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氯
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氨基联苯反应生成啶酰菌胺，能够大大缩短缩合时间、提高产物收率。
[0026]本专利技术的反应方程式为：。
[0027]进一步地，所述2
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氯烟酸与所述4'
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氯
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氨基联苯的投料摩尔比为1：（1~1.05）。2
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氯烟酸与4'
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氯
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氨基联苯的投料量接近1：1，反应原料无需过量即可反应完全，进一步降低了产物的制备成本。
[0028]进一步地，在向所述反应器中滴加所述甲基磺酰氯前，控制所述反应器内体系的温度为5~30℃。
[0029]根据一些具体的实施方式，在向所述反应器中滴加所述甲基磺酰氯前，将所述反应器置于冰水浴中以使所述反应器内本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种啶酰菌胺的制备方法，其特征在于：使2
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氯烟酸和4'
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氯
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氨基联苯在有机溶剂、碱与甲基磺酰氯的存在下反应生成所述啶酰菌胺，所述有机溶剂包括甲苯、氯苯、二氯乙烷、乙腈中的一种或几种，所述碱包括取代或未取代的吡啶，所述取代的取代基包括碳原子数为1~3的烷基。2.根据权利要求1所述的啶酰菌胺的制备方法，其特征在于：所述制备方法还包括反应结束后，向反应体系中加水以使反应液与所述水混合从而析出所述啶酰菌胺的步骤。3.根据权利要求2所述的啶酰菌胺的制备方法，其特征在于：所述水与所述有机溶剂的投料质量比为1：（1~2）。4.根据权利要求1所述的啶酰菌胺的制备方法，其特征在于：所述制备方法包括先向反应器中加入所述2
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氯烟酸、所述4'
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氯
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氨基联苯、所述有机溶剂以及所述碱，再向所述反应器中滴加所述甲基磺酰氯以使所述2
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氯烟酸与所述4'
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氯
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氨基联苯反应生成所述啶酰菌胺，最后向所述反应器中加水以...

【专利技术属性】
技术研发人员：张虎，徐秋龙，陈极，周炜，
申请(专利权)人：江苏七洲绿色科技研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：