一种苯醚甲环唑4-H异构体的精制方法技术

本发明专利技术提供一种苯醚甲环唑4

【技术实现步骤摘要】
一种苯醚甲环唑4
‑
H异构体的精制方法


[0001]本专利技术涉及有机合成
，具体涉及一种苯醚甲环唑4
‑
H异构体的精制方法。

技术介绍

[0002]苯醚甲环唑是一种广谱高效的杀菌剂，其可以防治多种作物由真菌、半知菌等病原菌引起的黑星病、白粉病、叶斑病、锈病和炭疽病等。苯醚甲环唑一次用药可防治多种病害，而且具有较好的内吸性、双向传导性以及渗透性，持效期长达3～5周。主要用于果树、蔬菜、小麦、马铃薯、豆类、瓜类等作物，对蔬菜和瓜果等多种真菌性病害具有很好的保护和治疗作用，且具有不污染环境、不污染农产品、不杀伤天敌的特点，是目前我国乃至世界各国防治柑橘疮痂病、斑点落叶病等作物抗病害的理想杀菌剂。
[0003]按照现有技术路线合成得到的苯醚甲环唑中含有10～25wt％苯醚甲环唑4
‑
H异构体，对于苯醚甲环唑粗品通过蒸馏或者产品成盐将苯醚甲环唑与苯醚甲环唑4
‑
H异构体分离，进而得到纯度较高的苯醚甲环唑，而苯醚甲环唑4
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H异构体没有上述保护和防治作用，分离后的异构体作为固废处置，对环境造成污染。目前，有研究者发现苯醚甲环唑4
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H异构体可以作为原料参与化合物反应，这不仅解决了固废问题，还具有经济效益。然而，苯醚甲环唑4
‑
H异构体提纯技术目前还没有引起人们的重视和研究，阻碍了苯醚甲环唑4
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H异构体这方面的快速发展。苯醚甲环唑4
‑
H异构体在合成工艺中，属于副产物，含量较低，难以直接通过常规的提纯方式有效富集和提纯。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的是提供一种获得高纯度的苯醚甲环唑4
‑
H异构体的精制方法。
[0005]为了解决上述问题，本专利技术采用如下技术方案：
[0006]本专利技术提供一种苯醚甲环唑4
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H异构体的精制方法，将含有苯醚甲环唑4
‑
H异构体的苯醚甲环唑粗品经酸处理后分层得水相，对所述水相进行萃取，所述萃取后分层得有机相，将所述有机相浓缩得苯醚甲环唑4
‑
H异构体粗品，在结晶溶剂存在条件下，对所述苯醚甲环唑4
‑
H异构体粗品进行结晶得到所述苯醚甲环唑4
‑
H异构体；
[0007]其中，所述酸的质量浓度为5～30％；控制所述结晶的温度为
‑
5～30℃。
[0008]所述苯醚甲环唑结构式为：
[0009][0010]所述苯醚甲环唑4
‑
H异构体结构式为：
[0011][0012]优选地，所述酸的质量浓度为10～15％，例如11％、11.5％、12％、12.5％、13％、13.5％、14％、14.5％等。
[0013]进一步优选地，所述酸的质量浓度为10～13％。
[0014]优选地，所述酸选自盐酸、硫酸、硝酸和醋酸中的一种或多种。
[0015]进一步优选地，所述酸选自盐酸和/或硫酸。
[0016]优选地，所述酸与所述苯醚甲环唑粗品的投料质量比为(0.1～0.5)：1，例如0.2：1、0.3：1、0.4：1等。
[0017]进一步优选地，所述酸与所述苯醚甲环唑粗品的投料质量比为(0.15～0.35)：1。
[0018]优选地，控制所述结晶的温度为10～30℃，例如11℃、12℃、13℃、14℃、15℃、20℃、22℃、24℃、26℃、28℃等。
[0019]进一步优选地，控制所述结晶的温度为15～30℃。
[0020]优选地，所述苯醚甲环唑4
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H异构体粗品与所述结晶溶剂混合，混合后先升温至40～110℃(例如40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃等)后再进行所述结晶。
[0021]进一步优选地，所述苯醚甲环唑4
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H异构体粗品与所述结晶溶剂混合，混合后先升温至40～80℃后再进行所述结晶。
[0022]更进一步优选地，所述苯醚甲环唑4
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H异构体粗品与所述结晶溶剂混合，混合后先升温至40～60℃后再进行所述结晶。
[0023]优选地，所述结晶的具体步骤为：先将体系降温至25～30℃，向其加入晶种，随后再继续降温至10～20℃。
[0024]进一步优选地，所述结晶的具体步骤为：先将体系降温至25～30℃，向其加入晶种，保温2～10小时(例如3小时、4小时、5小时、6小时、7小时、8小时、9小时等)，随后再继续降温至10～20℃。
[0025]更进一步优选地，所述结晶的具体步骤为：先将体系降温至25～30℃，向其加入晶种，保温2～5小时，随后再继续降温至10～20℃。
[0026]优选地，所述结晶溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、甲苯、甲基环己烷、环己烷、庚烷、石油醚、二氯甲烷、二氯乙烷和N,N
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二甲基甲酰胺中一种或多种。
[0027]进一步优选地，所述结晶溶剂选自环己烷，甲基环己烷，异丙醇和甲苯中一种或多种
[0028]优选地，所述结晶溶剂与所述苯醚甲环唑4
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H异构体粗品的投料质量比为(0.5～2)：1，例如0.6：1、0.8：1、1：1、1.2：1、1.4：1、1.6：1、1.8：1等。
[0029]进一步优选地，所述结晶溶剂与所述苯醚甲环唑4
‑
H异构体粗品的投料质量比为
(0.8～1.5)：1。
[0030]优选地，在所述酸处理前，所述苯醚甲环唑粗品溶解于溶解溶剂中，所述溶解溶剂选自苯、甲苯、环己烷、甲基环己烷、二氯甲烷、氯苯和乙酸乙酯中一种或多种，所述溶解溶剂与所述苯醚甲环唑粗品的投料质量比为(2～7)：1。
[0031]进一步优选地，所述溶解溶剂选自甲苯、环己烷、甲基环己烷和氯苯中一种或多种。
[0032]进一步优选地，所述溶解溶剂与所述苯醚甲环唑粗品的投料质量比为(4～7)：1，例如4.5：1、5：1、5.5：1、6：1、6.5：1等。
[0033]优选地，所述萃取在碱和萃取溶剂存在条件下进行，所述碱选自氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化钾和碳酸氢钠中的一种或多种，所述萃取溶剂选自甲苯、甲基环己烷、环己烷、二甲苯、氯苯和二氯甲烷中的一种或多种。
[0034]进一步优选地，所述萃取体系pH为7～9，例如7.5、8、8.5等。
[0035]优选地，所述苯醚甲环唑粗品中含有10～25wt％的苯醚甲环唑4
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H异构体。
[0036]进一步优选地，所述苯醚甲环唑粗品中含有10～20wt％的苯醚甲环唑4
‑
H异构体。
[0037]优选地，所述苯醚甲环唑4
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H异构体粗品中含有55～95wt％的苯醚甲环唑4
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H异构体。
[0038]进一步优选地，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种苯醚甲环唑4
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H异构体的精制方法，其特征在于，将含有苯醚甲环唑4
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H异构体的苯醚甲环唑粗品经酸处理后分层得水相，对所述水相进行萃取，所述萃取后分层得有机相，将所述有机相浓缩得苯醚甲环唑4
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H异构体粗品，在结晶溶剂存在条件下，对所述苯醚甲环唑4
‑
H异构体粗品进行结晶得到所述苯醚甲环唑4
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H异构体；其中，所述酸的质量浓度为5～30％；控制所述结晶的温度为
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5～30℃。2.根据权利要求1所述的精制方法，其特征在于，所述酸的质量浓度为10～15％。3.根据权利要求1或2所述的精制方法，其特征在于，所述酸选自盐酸、硫酸、硝酸和醋酸中的一种或多种；和/或，所述酸与所述苯醚甲环唑粗品的投料质量比为(0.1～0.5)：1。4.根据权利要求1所述的精制方法，其特征在于，控制所述结晶的温度为10～30℃。5.根据权利要求1所述的精制方法，其特征在于，所述苯醚甲环唑4
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H异构体粗品与所述结晶溶剂混合，混合后先升温至40～110℃后再进行所述结晶。6.根据权利要求1或4～5中任一项所述的精制方法，其特征在于，所述结晶的具体步骤为：先将体系降温至25～30...

【专利技术属性】
技术研发人员：李超，钱文星，何永利，陶伟，安静，
申请(专利权)人：江苏七洲绿色科技研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：