一种硫代丙酸糠酯的生产方法技术

本发明专利技术公开了一种硫代丙酸糠酯的生产方法，以糠醇为起始原料，经三步反应操作制得硫代丙酸糠酯，先由糠醇、硫脲、盐酸，水，氢氧化钠制取糠基硫醇；再由氢氧化钠、水、糠基硫醇制取糠硫醇钠。再由糠硫醇钠中滴加丙酸酐制取硫代丙酸糠酯。本发明专利技术安全环保，工艺操作简单易行，成品含量高，原料易得，生产成本低，适合大规模生产。生产。生产。

【技术实现步骤摘要】
一种硫代丙酸糠酯的生产方法


[0001]本专利技术涉及食品添加剂生产
，尤其涉及一种硫代丙酸糠酯的生产方法。

技术介绍

[0002]硫代丙酸糠酯是含硫类香料。它具有硫磺气，似咖啡香，葱蒜香，烤肉香。是一种食用香料，可用于调制咖啡，巧克力，坚果你，洋葱，大蒜，调味品，肉，烧烤，开胃菜等风味。
[0003]硫代丙酸糠酯，分子式是C8H
1002
S，CAS：59020
‑
85
‑
8，结构式如下所示:
[0004][0005]目前对硫代丙酸糠酯的合成研究报道比较少，现行的合成方法为：以糠醇为起始原料，经三步反应操作制得硫代丙酸糠酯，先由糠醇、硫脲、盐酸，水，氢氧化钠制取糠基硫醇；再由氢氧化钠、乙醚、糠基硫醇制取糠硫醇钠。再由糠硫醇钠中滴加丙酸酐制取硫代丙酸糠酯，产率为56.3％。其合成路线如下所示。
[0006][0007][0008]现行硫代丙酸糠酯的生产工艺中存在以下问题：
[0009]糠基硫醇钠反应操作是氢氧化钠与糠基硫醇在溶剂乙醚中反应进行。由于乙醚的
沸点，操作过程中不安全，即浪费原料，又增加了操作难度。

技术实现思路

[0010]本专利技术的目的在于提供一种硫代丙酸糠酯的生产方法，以解决上述技术问题。
[0011]为实现上述目的本专利技术采用以下技术方案：
[0012]一种硫代丙酸糠酯的生产方法，包括以下步骤：
[0013]1)糠基硫醇的制备：
[0014]向反应釜中加入水，硫脲，搅拌溶解，将高位槽中的盐酸放入反应釜中，控温 45～60℃，滴加糠醇，滴毕，控温45～60℃搅拌反应3小时，反应完毕，降温，用氢氧化钠溶液中和PH值，水蒸汽蒸馏，静置分层，下层有机相为粗品，上层水相弃去，粗品减压精馏即得糠基硫醇精品；
[0015]2)糠硫醇钠的制备：
[0016]向反应釜中投入水，氢氧化钠，搅拌使氢氧化钠完全溶解；待氢氧化钠完全溶解后，降温至40℃以下，开始滴加糠基硫醇，控温40℃～50℃，滴毕，控温40℃～50℃保温反应30分钟，糠硫醇钠溶液制备完成，备用；
[0017]3)硫代丙酸糠酯的制备：
[0018]向反应釜中投入中糠硫醇钠溶液，通循环水降温至30℃以下，开始滴加丙酸酐，控温30℃～40℃，滴至PH＝7
‑
8即停，滴毕，控温30℃～40℃保温反应30分钟后，静置分层，分掉下层水相，上层有机相用等摩尔的饱和食盐水洗一次，静置分层，分出有机相即为粗品。
[0019]4)减压精馏，得到含量高的硫代丙酸糠酯。
[0020]作为本专利技术进一步的方案，所述步骤1)糠醇、硫脲与盐酸的摩尔比为1：1.0～ 1.5:1.0～2.0。
[0021]作为本专利技术进一步的方案，所述步骤1)糠醇、硫脲与盐酸的摩尔比为1：1.0～ 1.2:1.1～1.3。
[0022]作为本专利技术进一步的方案，所述步骤1)，用30％的氢氧化钠溶液中和至 PH＝7～8。
[0023]作为本专利技术进一步的方案，所述步骤2)糠基硫醇与氢氧化钠的质量比为1： 0.3～0.8。
[0024]作为本专利技术进一步的方案，所述步骤2)糠基硫醇与氢氧化钠的质量比为1： 1.1～1.3。
[0025]作为本专利技术进一步的方案，所述步骤3)糠硫醇钠与丙酸酐的质量比为1：1.0～1.8。
[0026]作为本专利技术进一步的方案，步骤3)的糠基硫醇钠与丙酸酐的质量比为1： 1.1～1.4。
[0027]与现有技术相比，本专利技术具有以下优点：糠基硫醇钠在反应过程中不使用溶剂，反应完成后，反应液即为粗品，减少了溶剂处理的难度，降低了生产成本，简化了操作步骤。
附图说明
[0028]图1为本专利技术方法流程示意图。
[0029]图2为本专利技术精制流程示意图。
具体实施方式
[0030]下面结合附图和具体实施例对本专利技术作进一步详细阐述。
[0031]实施例1
[0032]糠基硫醇的合成：
[0033]1.100L反应釜，配温度计和高位槽滴加装置。
[0034]2)釜中加入水21kg、在搅拌下加入硫脲7.5kg，加毕搅拌均匀；在搅拌下，将 12.75L浓盐酸由高位槽放入釜中，使硫脲完全溶解。
[0035]3)控温45～60℃，釜中滴加糠醇9.38kg，滴加时间约为30分钟；
[0036]4)滴毕保温45～60℃，反应2小时；
[0037]5)停止搅拌，室温下静置1小时。
[0038]6)用30％的烧碱溶液中和至PH值为7～8；
[0039]7)关闭阀门，开始水蒸汽蒸馏，蒸至无油滴出时为止。
[0040]8)静置分层即得粗品约10.7kg，含量约93.4％，粗品用无水氯化钙干燥；
[0041]9)将所制得的粗品进行减压精馏收集，产品约8.2kg，含量99.5％。
[0042]糠硫醇钠的合成：
[0043]向100L反应釜中投入水50kg，氢氧化钠12.0kg，搅拌使氢氧化钠完全溶解；待氢氧化钠完全溶解后，降温至40℃以下，开始滴加糠基硫醇29kg，控温40℃～50℃，滴毕，控温40℃～50℃保温反应30分钟，糠硫醇钠溶液制备完成，备用；硫代丙酸糠酯的合成：
[0044]向200L反应釜中投入中糠硫醇钠溶液，通循环水降温至30℃以下，开始滴加丙酸酐约30kg，控温30℃～40℃,，滴至PH＝7∽8即停。滴毕，控温30℃～40℃保温反应30分钟后，静置分层，分掉下层水相，上层有机相用等摩尔的饱和食盐水洗一次，静置分层，分出有机相即为粗品,约40.6kg，含量约94.6％，减压精馏收集95～97℃(1333Pa)的馏分，产品约31.8kg，含量99.6％，产率63.2％。
[0045]实施例2
[0046]糠基硫醇的合成：
[0047]1.100L反应釜，配温度计和高位槽滴加装置。
[0048]2)釜中加入水21kg、在搅拌下加入硫脲8kg，加毕搅拌均匀；在搅拌下，将13.75L 浓盐酸由高位槽放入釜中，使硫脲完全溶解。
[0049]3)控温45～60℃，釜中滴加糠醇9.38kg，滴加时间约为30分钟；
[0050]4)滴毕保温45～60℃，反应2小时；
[0051]5)停止搅拌，室温下静置1小时。
[0052]6)用30％的烧碱溶液中和至PH值为7～8；
[0053]7)关闭阀门，开始水蒸汽蒸馏，蒸至无油滴出时为止。
[0054]8)静置分层即得粗品，约11kg，含量约93.7％，粗品用无水氯化钙干燥；
[0055]9)将所制得的粗品进行减压精馏收集，产品约8.5kg，含量99.6％。
[0056]糠硫醇钠的合成：
[0057]向100L反应釜中投入水50kg，氢氧化钠12.5kg，搅拌使氢氧化钠完全溶解；待氢氧
化钠完全溶解后，降温至本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种硫代丙酸糠酯的生产方法，其特征是，包括以下步骤： 1)糠基硫醇的制备 ：向反应釜中加入水，硫脲，搅拌溶解，将高位槽中的盐酸放入反应釜中，控温45~60℃，滴加糠醇，滴毕，控温45~60℃搅拌反应3小时，反应完毕，降温，用氢氧化钠溶液中和PH值，水蒸汽蒸馏，静置分层，下层有机相为粗品，上层水相弃去，粗品减压精馏即得糠基硫醇精品；2)糠硫醇钠的制备 ：向反应釜中投入水，氢氧化钠，搅拌使氢氧化钠完全溶解；待氢氧化钠完全溶解后，降温至40℃以下，开始滴加糠基硫醇，控温40℃~50℃，滴毕，控温40℃~50℃保温反应30分钟，糠硫醇钠溶液制备完成，备用；3)硫代丙酸糠酯的制备 ：向反应釜中投入中糠硫醇钠溶液，通循环水降温至30℃以下，开始滴加丙酸酐，控温30℃~40℃，滴至PH=7
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8即停，滴毕，控温30℃~40℃保温反应30分钟后，静置分层，分掉下层水相，上层有机相用等摩尔的饱和食盐水洗一次，静置分层，分出有机相即为粗品：4）减压精馏，得到高含量的硫代...

【专利技术属性】
技术研发人员：李兴华，张士金，张翔洲，马兆锋，
申请(专利权)人：滕州市天水生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：