一种改善聚合MDI的L色的方法技术

本发明专利技术提供一种改善聚合MDI的L色的方法，通过该方法可以提升聚合MDI的L色，改善聚合MDI的产品质量。所述方法包括如下步骤：1)将粗MDI通过精馏分离得到纯MDI和聚合MDI，且在进行所述精馏分离时控制所述纯MDI和所述聚合MDI的分离比为4:6

【技术实现步骤摘要】
一种改善聚合MDI的L色的方法


[0001]本专利技术涉及聚合MDI质量提升技术，特别涉及一种改善聚合MDI的L色的方法。

技术介绍

[0002]二苯甲烷二异氰酸酯与多苯基甲烷多异氰酸酯是异氰酸酯领域的重要产品，其中多苯基甲烷多异氰酸酯(PM，或聚合MDI)为含有一定量较高官能度的异氰酸酯与二苯基甲烷二异氰酸酯的混合物，常温下为棕色液体。多苯基甲烷多异氰酸酯可广泛应用于聚氨酯硬泡保温材料的制造；还可以用于异氰脲酸酯泡沫、涂料、粘合剂、防渗堵漏、结构泡沫、汽车保险杠、内饰件、高回弹泡沫、合成木材等领域。由于其特有的组成结构，具有较好的泡沫流动性能，还适用于对发泡原液流动性性能要求严格的制品的制造。在使用过程中对其质量评价指标有粘度、异氰酸酯基团含量以及L色，由于工艺技术的不同，不同厂家提供的产品的L色有很大的差别，因此对产品的使用性能有很大的影响。
[0003]目前MDI的生产工艺主要采用光气化反应，首先，通过苯胺和甲醛在酸催化剂的作用下经过缩合反应生成多胺(DAM)，然后，DAM在溶剂中与光气反应生成粗MDI，同时，粗MDI通过精馏的方式制备得到纯MDI和聚合MDI。
[0004]粗MDI通过分离塔分离得到的聚合MDI，通过换热器急冷的方式快速实现降温保证聚合MDI二聚体含量不会生成太多，与此同时通过短程蒸发器也可以实现粗MDI的分离，但是由于短程蒸发器的分离能力有限，会导致聚合MDI杂质含量较多。
[0005]中国专利CN109180531A提供了一种获取保质期延长的MDI
‑/>50的方法，该方法通过对2,4
‑
MDI采出比例进行精馏塔参数调节，使得2,2
‑
MDI以及2,4
‑
MDI的比例尽可能的高，主要考虑的是4,4
‑
MDI在异氰酸酯苯环上的位置太活泼，通过近红外在线分析仪控制三种异构体的比例，同时加入阻聚剂抑制二聚体的增长，通过这种方式将MDI
‑
50的储存时间延长至15个月。
[0006]中国专利CN201910630648.X提供了一种制备浅色改性异氰酸酯的方法，该方法将包括不同异构体含量的二苯基甲烷二异氰酸酯混合物送入精馏塔进行精馏，通过塔底气相釆出2,2
’‑
MDI+2,4
’‑
MDI含量小于0.1wt％的高纯异氰酸酯混合物，然后在混合物中添加亚磷酸二乙酯杂质含量不高于50ppm的磷酸三乙酯催化剂后在180
‑
210℃的温度和1
‑
20kPa的压力下进行反应，反应结束后温度降至35
‑
60℃时得到中间品，在中间品中添加亚磷酸酯类抗氧剂，由此制备具有低色号的改性异氰酸酯产品，通过优化催化剂中杂质含量的方法提升产品的稳定性。
[0007]中国专利CN107754755A公开了一种脱除粗异氰酸酯产品中铁分的吸附剂及其制备方法和粗异氰酸酯产品铁分快速脱除方法。采用浸渍法并经过表面改性的方式制备高效铁分吸附剂，并装填到设计的一种吸附处理装置中，含有少量铁分杂质的粗异氰酸酯进入处理装置，与吸附剂接触，处理后的粗异氰酸酯中铁分降低至5ppm以下，并经过分离后得到的多苯基甲烷多异氰酸酯产品铁分低于10ppm，从而提升产品发泡性能。工艺可操作性强，工艺简便。

技术实现思路

[0008]本专利技术提供一种改善聚合MDI的L色的新方法，通过该方法可以提升聚合MDI的L色，改善聚合MDI的产品质量。
[0009]为实现上述专利技术目的，本专利技术提供如下技术方案：
[0010]本专利技术提供一种改善聚合MDI的L色的方法，包括如下步骤：
[0011]1)将粗MDI通过精馏分离得到纯MDI和聚合MDI，且在进行所述精馏分离时控制所述纯MDI和所述聚合MDI的分离比(该比值为质量之比，即分离质量比)为4:6
‑
2:8；
[0012]2)将步骤1)分离得到的所述聚合MDI在190℃
‑
210℃于惰性气氛中高温处理10
‑
120min；然后向其中加入络合剂进行络合反应，所述络合剂选自吩噻嗪、丙二醇、甲基氢醌中的一种或多种，优选吩噻嗪；
[0013]3)向步骤2)所得产物中加入氯苯进行溶解，得到悬浊液；
[0014]4)将步骤3)所得悬浊液进行离心、过滤，将所得滤液进行精馏分离，得到处理后的聚合MDI。
[0015]本专利技术人发现，通过包含如上步骤的方法可以有效提升聚合MDI的L色，保证聚合MDI的产品质量。
[0016]在步骤2)中，经高温处理后加入络合剂进行络合反应，络合剂可以为吩噻嗪、丙二醇、甲基氢醌中的一种或多种，加入络合剂可以和影响L色的物质实现络合反应；本专利技术中络合剂更优选吩噻嗪，本专利技术人发现采用吩噻嗪，不仅可以发挥很强的阻聚效果，而且在保证聚合MDI的L色提高的同时，不会对聚合MDI的其他指标造成显著影响，保证产品高质量。此外，采用吩噻嗪作为络合剂，对于异氰酸酯类产品质量的影响较少，吩噻嗪具有较强的阻聚效果，在实际的分离过程中涉及的反应较少，恰恰是上游在反应过程中生成的碘代物质(碘代
‑
碳化二亚胺)可以与吩噻嗪之间优先络合，从而避免该物质与MDI聚合；具体反应方程式如下：
[0017][0018]优选实施方式中，步骤2)中，所述络合剂的加入量为100
‑
200ppm(质量)，采用优选的络合剂用量，能够使络合剂发挥有效作用，同时还能避免反应过程中络合剂残留于聚合MDI中；络合反应时间较佳为30
‑
60min，使得络合剂能充分与发色物质作用。
[0019]本专利技术在步骤2)中，在190℃
‑
210℃对精馏分离得到的聚合MDI进行高温处理，并控制时间为10
‑
120min，本专利技术发现在上述温度和时间内处理，既可以保证影响L色的物质得到分解，又不会对产品质量造成较大影响。优选实施方式中，步骤2)中，所述高温处理的时间为10
‑
30min。
[0020]本专利技术方法中，步骤2)中进行所述络合反应后，还包括急冷处理，优选急冷处理至70℃以下，优选急冷处理至40
‑
70℃。急冷处理为本领域所熟知的冷却手段，例如可以采用一定温度(例如35℃)的循环水给高温处理后的聚合MDI进行降温。急冷的目的是为了避免
二聚体生成影响产品质量，将急冷后的聚合MDI进行氯苯溶解，可以明显发现溶液呈现浑浊，继续将悬浊液经过离心处理。最后将离心过滤后的清液经过精馏处理能得到有明显质量改善的聚合MDI。
[0021]本专利技术人在研究过程中发现，步骤1)中，由粗MDI精馏分离获得聚合MDI时，分离比例的不同对于聚合MDI的产品质量的改善有很大的影响；通过将分离比控制在一定范围，有助于改善最终处理得到的聚合MDI的质量，提升其L色。在实际精馏分离过程中，不发色物质的持续带出会导致影响发色物质在聚本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种改善聚合MDI的L色的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：1)将粗MDI通过精馏分离得到纯MDI和聚合MDI，且在进行所述精馏分离时控制所述纯MDI和所述聚合MDI的分离比为4:6
‑
2:8；2)将步骤1)分离得到的所述聚合MDI在190℃
‑
210℃于惰性气氛中高温处理10
‑
120min；然后向其中加入络合剂进行络合反应，所述络合剂选自吩噻嗪、丙二醇、甲基氢醌中的一种或多种，优选吩噻嗪；3)向步骤2)所得产物中加入氯苯进行溶解，得到悬浊液；4)将步骤3)所得悬浊液进行离心、过滤，将所得滤液进行精馏分离，得到处理后的聚合MDI。2.根据权利要求1所述的改善聚合MDI的L色的方法，其特征在于，步骤2)中，所述络合剂的加入量为100
‑
200ppm，络合反应时间为30
‑
60min。3.根据权利要求1所述的改善聚合MDI的L色的方法，其特征在于，步骤2)中，所述高温处理的时间为10
‑
30min。4.根据权利要求1所述的改善聚合MDI的L色的方法，其特征在于，步骤2)中进行所述络合反应后，还包括急冷处理，优选急冷处理至70℃以下，优选急...

【专利技术属性】
技术研发人员：乔林，张宏民，张宏科，吴雪峰，国欣，
申请(专利权)人：万华化学宁波有限公司，
类型：发明
国别省市：