一种（2-溴乙炔基）苯类化合物的制备方法技术

本发明专利技术属于有机合成技术领域，具体涉及一种(2

【技术实现步骤摘要】
一种（2
‑
溴乙炔基）苯类化合物的制备方法


[0001]本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种(2
‑
溴乙炔基)苯类化合物的制备方法。

技术介绍

[0002](2
‑
溴乙炔基)苯是一类重要的有机合成中间体，可以用于α
‑
溴代芳基乙酮、顺式1,2
‑
二卤代烯烃、1,4
‑
二芳基
‑
1,3
‑
丁二炔、炔基格氏试剂、炔基锌试剂等的制备。现有制备(2
‑
溴乙炔基)苯的方法主要包括苯乙炔与NBS、N,N
‑
二溴对甲苯磺酰胺等溴化试剂的反应(Acs.Catal.,2011,1,601
‑
606；RSC Adv., 2014,4,30046
‑
30049；Tetrahedron,2016,72,4151
–
4158)、炔基硼化合物的脱硼溴代反应(Tetrahedron,2012,68,3738
‑
3743；Org.Lett.,2010,41,700
‑
703； Cheminform,2012,68,3738
‑
3743)、(2,2
‑
二溴乙烯基)苯的脱溴化氢反应(J.Org. Chem.,2014,79,3678
‑
3683)等。但是，现有方法具有原料难以获得、价格昂贵、制备操作复杂等缺陷。
专利技术内容
[0003]基于现有技术中存在的上述缺点和不足，本专利技术的目的之一是至少解决现有技术中存在的上述问题之一或多个，换言之，本专利技术的目的之一是提供满足前述需求之一或多个的一种(2
‑
溴乙炔基)苯类化合物的制备方法。
[0004]为了达到上述专利技术目的，本专利技术采用以下技术方案：
[0005]一种(2
‑
溴乙炔基)苯类化合物的制备方法，包括以下步骤：
[0006](1)在第一有机溶剂中，以溴酸盐、溴化盐及硫酸作为溴化试剂，并在引发剂的作用下，对乙基苯类化合物进行自由基溴代反应，得到(1,1,2
‑
三溴乙基)苯衍生物；
[0007](2)在碱性溶液中，(1,1,2
‑
三溴乙基)苯衍生物进行消除反应，得到(2
‑ꢀ
溴乙炔基)苯类化合物；
[0008]其中，乙基苯类化合物的化学式为：其中，n为乙基的个数，取值为1、2或3；R为氢原子或取代基；
[0009](1,1,2
‑
三溴乙基)苯衍生物的化学式为：
[0010](2
‑
溴乙炔基)苯类化合物的化学式为：
[0011]作为优选方案，所述步骤(1)中，乙基苯类化合物、溴酸盐、溴化盐及硫酸的物质的量之比为1.0：(2.0～2.4)
×
n：(1.0～1.2)
×
n：(1.5～1.8)
×
n；
[0012]所述第一有机溶剂的体积与乙基苯类化合物的物质的量之比为1.6～4 mL/mmol；
[0013]所述引发剂的物质的量与乙基苯类化合物的物质的量之比为(0.04～0.12)
ꢀ×
n mol/mmol。
[0014]作为优选方案，所述步骤(1)中还加入水，水的体积与乙基苯类化合物的物质的量之比为1.5～5mL/mmol。
[0015]作为优选方案，所述第一有机溶剂为二氯甲烷、1,2
‑
二氯乙烷、四氯化碳中的一种或几种的混合。
[0016]作为优选方案，所述溴化物为溴化钠、溴化钾中的一种或两种的混合；所述溴酸盐为溴酸钠、溴酸钾中的一种或两种的混合。
[0017]作为优选方案，所述引发剂为偶氮二异庚腈、偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰中的一种或几种的混合。
[0018]作为优选方案，所述碱性溶液为碱盐与第二有机溶剂的混合液。
[0019]作为优选方案，所述碱盐与(1,1,2
‑
三溴乙基)苯衍生物的物质的量之比为(2～4)
×
n：1；第二有机溶剂的体积与(1,1,2
‑
三溴乙基)苯衍生物的物质的量之比为1～8mL/mmol。
[0020]作为优选方案，所述碱盐为叔丁醇钾，所述第二有机溶剂为叔丁醇。
[0021]作为优选方案，所述取代基为硝基、卤素原子、苯甲酰基、叔丁基、CN 或CO2CH3。
[0022]本专利技术与现有技术相比，有益效果是：
[0023](1)本专利技术的(2
‑
溴乙炔基)苯类化合物的制备方法，采用两步法即可制得(2
‑
溴乙炔基)苯类化合物，工艺简单；
[0024](2)反应选择性好，产品收率高；
[0025](3)所有原料均为常用化学品，价廉易得，合成成本低；
[0026](4)采取的操作均为常规操作，简单安全；
[0027](5)消除反应所得副产物溴化钾，可以通过直接过滤的方式回收，并重新应用于(1,1,2
‑
三溴乙基)苯的制备；
[0028](6)本专利技术的底物适用范围广。
附图说明
[0029]图1是本专利技术实施例的(2
‑
溴乙炔基)苯类化合物的制备方法的流程图。
具体实施方式
[0030]以下通过具体实施例对本专利技术的技术方案作进一步解释说明。
[0031]如图1所示，本专利技术从价廉易得的乙基苯类化合物1出发，以MBr
ꢀ‑
MBrO3‑
H2SO4(M＝Na or K)为溴化试剂，并在引发剂的作用下，通过自由基溴代反应制备得到(1,1,2
‑
三溴乙基)苯衍生物；然后在碱的作用下进行消除反应得到(2
‑
溴乙炔基)苯3。
[0032]其中，乙基苯类化合物的化学式为：其中，n为乙基的个数，取值为1、2或3；R为氢原子或取代基；
[0033](1,1,2
‑
三溴乙基)苯衍生物的化学式为：
[0034](2
‑
溴乙炔基)苯类化合物的化学式为：
[0035]本专利技术的(2
‑
溴乙炔基)苯类化合物的制备方法，具有原料价廉易得、操作简单安全、反应选择性好、产品收率高、三废排放少等优点。以下通过具体实施例进行示例说明：
[0036]实施例1：
[0037]本实施例的(2
‑
溴乙炔基)苯的制备方法，包括以下步骤：
[0038](1)在25mL的三口烧瓶中分别加入乙基苯(3mmoL)，NaBr(6.6 mmoL)，NaBrO3(3.3mmoL)，1,2
‑
二氯乙烷(3.5mL)和水(0.4mL)，然后装上尾气吸收装置和回流冷凝管，搅拌加热至回流，滴加本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种(2
‑
溴乙炔基)苯类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)在第一有机溶剂中，以溴酸盐、溴化盐及硫酸作为溴化试剂，并在引发剂的作用下，对乙基苯类化合物进行自由基溴代反应，得到(1,1,2
‑
三溴乙基)苯衍生物；(2)在碱性溶液中，(1,1,2
‑
三溴乙基)苯衍生物进行消除反应，得到(2
‑
溴乙炔基)苯类化合物；其中，乙基苯类化合物的化学式为：其中，n为乙基的个数，取值为1、2或3；R为氢原子或取代基；(1,1,2
‑
三溴乙基)苯衍生物的化学式为：(2
‑
溴乙炔基)苯类化合物的化学式为：2.根据权利要求1所述的一种(2
‑
溴乙炔基)苯类化合物的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，乙基苯类化合物、溴酸盐、溴化盐及硫酸的物质的量之比为1.0：(2.0～2.4)
×
n：(1.0～1.2)
×
n：(1.5～1.8)
×
n；所述第一有机溶剂的体积与乙基苯类化合物的物质的量之比为1.6～4mL/mmol；所述引发剂的物质的量与乙基苯类化合物的物质的量之比为(0.04～0.12)
×
n mol/mmol。3.根据权利要求2所述的一种(2
‑
溴乙炔基)苯类化合物的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中还加入水，水的体积与乙基苯类化合物的物质的量之比为1.5～5mL/mmol。4.根据权利要求1或2所述的一...

【专利技术属性】
技术研发人员：肖孝辉，林霞，罗虹，
申请(专利权)人：浙江师范大学，
类型：发明
国别省市：