用于制备Z-1，1，1，4，4，4-六氟丁-2-烯的方法以及用于制备其的中间体技术

本发明专利技术提供一种用于制备Z

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于制备Z
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1，1，1，4，4，4
‑
六氟丁
‑2‑
烯的方法以及用于制备其的中间体


[0001]本文的公开涉及用于制备Z
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1，1，1，4，4，4
‑
六氟
‑2‑
丁烯的方法以及可用于其制备的中间体。该公开还提供了用于制备E
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和/或Z
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1，1，1，4，4，4
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六氟
‑2‑
氯
‑2‑
丁烯的方法。

技术介绍

[0002]近几十年来，多个行业一直致力于寻找消耗臭氧的氯氟烃(CFC)和氢氯氟烃(HCFC)的替代品。CFC和HCFC已用于宽泛的应用范围，包括它们作为制冷剂、清洁剂、用于热塑性和热固性泡沫的膨胀剂、热传递介质、气态电介质、气溶胶抛射剂、灭火和抑燃剂、动力循环工作流体、聚合介质、颗粒去除流体、载流体、抛光研磨剂和置换干燥剂的用途。在寻找这些多用途化合物的替换品中，许多行业转为使用氢氟烃(HFC)。HFC具有零臭氧损耗潜势，并且因此不受当前蒙特利尔议定书逐步淘汰规定的影响。
[0003]除了臭氧损耗问题之外，全球变暖是许多这些应用中的另一个环境问题。因此，需要既满足低臭氧损耗标准又具有低全球变暖潜势的组合物。据信某些氢氟烯烃满足这两个目标。因此，需要提供中间体的制造方法，该中间体可用于制备氢氟烯烃和不含氯的氢氟烯烃，该氢氟烯烃具有低全球变暖潜势。
[0004]以引用的方式并入
[0005]本说明书中提及的所有出版物、专利和专利申请均以相同的程度以引用方式并入本文，如同每个度单独的出版物、专利或专利申请均被明确地和单独地指出以引用方式并入一样。在矛盾的情况下，以本专利申请(包括本文中的任何定义)为准。

技术实现思路

[0006]本公开提供了用于制备氢氟烯烃Z
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1，1，1，4，4，4
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六氟丁
‑2‑
烯(Z
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HFO
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1336mzz或Z
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1336mzz)的方法以及可用于其制备的中间体。
[0007]本公开还提供了一种用于制备包含E
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和/或Z
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1，1，1，4，4，4
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六氟
‑2‑
氯
‑2‑
丁烯(HCFO
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1326mxz，1326mxz)的产物混合物的方法，该方法包括使1，1，2，4，4
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五氯丁
‑
1，3
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二烯(HCC
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2320az)与HF和氟化催化剂接触。
[0008]本公开提供了一种用于制备Z
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1，1，1，4，4，4
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六氟丁
‑2‑
烯的方法，该方法包括：(a)在氯源和氟化催化剂的存在下，使1，1，2，4，4
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五氯丁
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1，3
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二烯与HF在气相中接触，以制备包含E
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和/或Z
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1，1，1，4，4，4
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六氟
‑2‑
氯
‑2‑
丁烯的产物混合物；(b)使E
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和/或Z
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1，1，1，4，4，4
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六氟
‑2‑
氯
‑2‑
丁烯与碱接触以制备包含1，1，1，4，4，4
‑
六氟
‑2‑
丁炔的产物混合物；以及(c)使1，1，1，4，4，4
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六氟
‑2‑
丁炔与氢气接触以制备包含Z
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1，1，1，4，4，4
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六氟
‑2‑
丁烯的产物混合物。
[0009]在一些实施方案中，1，1，2，4，4
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五氯丁
‑
1，3
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二烯(HCC
‑
2320az，2320az)根据包括三氯乙烯(TCE)的二聚的方法来制备。用于制备2320az的方法包括在催化剂的存在下接触TCE以制备包含2320az的产物混合物。
[0010][0011]在一些实施方案中，TCE的二聚在五氯乙烷(CCl3CHCl2，HCC
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120)的存在下进行，这加速了二聚过程。
[0012]在某些实施方案中，2320az以至少80％的选择率制备；在一些实施方案中，选择率大于90％、或大于95％、或大于99％、或大于99.5％。在某些实施方案中，2320az从产物混合物中回收。在一些实施方案中，未反应的TCE被回收和再循环。
[0013]本公开还提供了根据本文所公开的方法制备的组合物。
具体实施方式
[0014]如本文所用，术语“包含”、“包括”、“具有”或它们的任何其它变型旨在涵盖非排它性的包括。例如，包括要素列表的过程、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可包括未明确列出的或此类过程、方法、制品或装置固有的其他要素。
[0015]当量、浓度或其他值或参数以范围、优选的范围或优选的上限值和/或优选的下限值的列表给出时，其应理解为具体地公开由任何范围上限或优选值和任何范围下限或优选值中的任何一对所形成的所有范围，无论范围是否被单独地公开。凡在本文中给出某一数值范围之处，该范围均旨在包括其端点，以及在该范围内的所有整数和分数，除非另行指出。
[0016]所谓“回收”是指充分分离期望的产物以使其可用于其预期用途，或者作为后续反应步骤的原料，或者在回收Z
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1，1，1，4，4，4
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六氟
‑2‑
丁烯的情况下，可用作例如制冷剂或泡沫膨胀剂。
[0017]回收步骤的细节将取决于产物混合物与后续反应步骤的反应条件的相容性。例如，如果产物在与后续反应步骤不同或不相容的反应介质中制备，则回收步骤可包括从包含反应介质的产物混合物中分离期望产物。当期望产物在反应条件下是挥发性的时，该分离可与接触步骤同时发生。期望产物的挥发可构成分离，并由此构成期望产物的回收。如果蒸气包含旨在与期望产物分离的其他材料，则可通过例如选择性蒸馏来分离该期望产物。
[0018]用于从产物混合物中回收期望产物的步骤优选地包括将该期望产物与催化剂或者用于制备该期望产物或在该方法中制备的产物混合物的其他组分分离。
[0019]本公开尤其提供了用于制备Z
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1336mzz的方法以及用于制备Z
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1336mzz的中间体。此类方法可使用包含1，1，2，4，4
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五氯丁
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1，3
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二烯的原料，其可由三氯乙烯、采用一种如本文所述的方法来制备。
[0020]1，1，2，4，4...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种用于制备包含E
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和Z
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1，1，1，4，4，4
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六氟
‑2‑
氯
‑2‑
丁烯的产物混合物的方法，所述方法包括在氯源和氟化催化剂的存在下，使1，1，2，4，4
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五氯丁
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1，3
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二烯与HF在气相中接触，并由此制备包含E
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和Z
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1，1，1，4，4，4
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六氟
‑2‑
氯
‑2‑
丁烯的产物混合物。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述氟化催化剂包含金属氯化物或金属氯氧化物，其中所述催化剂为氯源。3.根据权利要求1所述的方法，其中所述氟化催化剂包含金属卤化物或金属卤氧化物，其中所述卤化物不是氯化物或金属氧化物，并且所述氯源为氯气(Cl2)。4.根据权利要求3所述的方法，其中氯气与1，1，2，4，4
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五氯丁
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1，3
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二烯的比率为1至10(摩尔比)。5.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法在氯气(Cl2)的存在下进行。6.根据权利要求1所述的方法，其中HF与1，1，2，4，4
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五氯丁
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1，3
‑
二烯的摩尔比为约1至约35。7.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法在250℃至425℃范围内的温度下进行。8.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法在0psi至200psi(0MPa至1.4MPa)范围内的压力下进行。9.根据权利要求1所述的方法，所述方法还包括通过使三氯乙烯与包含铁的二聚催化剂接触以制备包含1，1，2，4，4
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五氯丁
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1，3
‑
二烯的产物混合物来制备1，1，2，4，4
‑
五氯丁
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1，3
‑
二烯。10.根据权利要求9所述的方法，其中使三氯乙烯与包含铁的二聚催化剂和五氯乙烷接触。11.一种用于制备包含E
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和Z
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1，1，1，4，4，4
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六氟
‑2‑
氯
‑2‑
丁烯的产物混合物的方法，所述方法包括：(a)通过使三氯乙烯与二聚催化剂接触以制备包含1，1，2，4，4
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五氯丁
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1，3
‑
二烯的产物混合物来制备1，1，2，4，4
‑
五氯丁
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1，3
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二烯；以及(b)在包含金属卤化物的氟化催化剂的存在下，使1，1，2，4，4
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五氯丁
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1，3
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二烯与HF在气相中接触，以制备包含E
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和Z
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1，1，1，4，4，4
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六氟
‑2‑
氯
‑2‑
丁烯的产物混合物。12.一种用于制备包含E
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和Z
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1，1，1，4，4，4
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六氟
‑2‑
氯
‑2‑
丁烯的产物混合物的方法，所述方法包括：(a)通过使三氯乙烯与二聚催化剂和五氯乙烷接触以制备包含1，1，2，4，4
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五氯丁
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【专利技术属性】
技术研发人员：彭晟，A，
申请(专利权)人：科慕埃弗西有限公司，
类型：发明
国别省市：