可辐射固化且可印刷的聚硅氧烷组合物制造技术

本发明专利技术涉及基于(甲基)丙烯酸酯

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】可辐射固化且可印刷的聚硅氧烷组合物
[0001]本专利技术属于用于3D印刷施用的可反应固化的组合物的领域。特别地，本专利技术涉及基于(甲基)丙烯酸酯
‑
和硅烷
‑
封端的聚(有机)硅氧烷聚合物的可辐射固化或可辐射/湿气固化聚(有机)硅氧烷组合物(其可用作糊状3D印刷材料并提供各向同性和弹性体特性)，以及它们用作3D印刷材料的用途和使用所述组合物的印刷方法。
[0002]在3D印刷施用(本文中也被称为增材制造(additive manufacturing))中，使用了各种各样的聚合物材料。然而，迄今为止还不存在可用的弹性体可印刷组合物。
[0003]虽然快速固化聚合物材料(例如可辐射固化聚合物)在3D印刷施用中具有多种用途和优势，但现有的聚合物通常缺乏所需的弹性体特性。
[0004]具有所需弹性体特性的已知聚合物体系是包含可反应性交联的甲硅烷基(例如烷氧基甲硅烷基)的那些。在大气湿气的存在下，这些烷氧基硅烷封端的聚合物能够缩合，其中消除烷氧基。取决于烷氧基硅烷基团的量和它们的结构，形成主要为长链的聚合物(热塑性塑料)、相对本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.可反应固化的可印刷组合物，其包含a)至少一种第一聚合物A，其包含至少一个通式(I)的端基
‑
A1‑
C(＝O)
‑
CR1＝CH2ꢀꢀꢀ
(I)，其中A1是含有至少一个杂原子的二价键合基团；并且R1选自H和C1‑
C4烷基，优选H和甲基；和任选存在的至少一个通式(II)的端基
‑
A2‑
SiXYZ
ꢀꢀꢀ
(II)，其中X、Y、Z彼此独立地选自羟基和C1至C8烷基、C1至C8烷氧基以及C1至C8酰氧基，其中X、Y、Z是直接与Si原子键合的取代基或者取代基X、Y、Z中的两个与它们所键合的Si原子一起形成环，并且所述取代基X、Y、Z中的至少一个选自羟基、C1至C8烷氧基和C1至C8酰氧基；并且A2是含有至少一个杂原子的二价键合基团；其中所述至少一种聚合物A的聚合物主链是聚有机硅氧烷；和任选存在的b)至少一种第二聚合物B，其包含至少一个通式(II)的端基
‑
A2‑
SiXYZ
ꢀꢀꢀ
(II)，其中X、Y、Z彼此独立地选自羟基和C1至C8烷基、C1至C8烷氧基以及C1至C8酰氧基，其中X、Y、Z是直接与Si原子键合的取代基或者取代基X、Y、Z中的两个与它们所键合的Si原子一起形成环，并且所述取代基X、Y、Z中的至少一个选自羟基、C1至C8烷氧基和C1至C8酰氧基；A2是含有至少一个杂原子的二价键合基团；并且其中所述至少一种聚合物B的聚合物主链任选地是聚有机硅氧烷；而且其中所述组合物呈糊剂的形式并且具有大于25、优选50或更大、更优选75或更大的屈服应力，其中所述屈服应力通过使用下式计算：其中τ是剪切应力，k
oc
是Casson屈服应力，k
c
是Casson塑性粘度并且γ是剪切速率。2.根据权利要求1所述的可反应固化的可印刷组合物，其中所述第一聚合物A包含至少一个式(II)的端基且/或所述组合物包含第二聚合物B。3.根据权利要求1或2所述的可反应固化的可印刷组合物，其中所述至少一种聚合物A(i)包含至少两个通式(I)的端基，或包含至少一个式(I)的端基和至少一个式(II)的端基；且/或(ii)包含1至100摩尔％、优选50至100摩尔％的式(I)的端基和99至0摩尔％、优选50至0摩尔％的式(II)的端基；且/或(iii)包含(i)两个或三个、优选两个式(I)的端基，或(ii)一个式(I)的端基和一个或两个、优选一个式(II)的端基，或(iii)两个式(I)的端基和一个式(II)的端基；且/或(iv)是线性聚合物。4.根据权利要求1至3中任一项所述的可反应固化的可印刷组合物，其中所述至少一种聚合物A和/或所述至少一种聚合物B具有聚有机硅氧烷主链，优选聚二甲基硅氧烷主链。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的可反应固化的可印刷组合物，其中A1和/或A2包含取代或未取代的醚、酰胺、氨基甲酸酯、尿烷、脲、亚氨基、硅氧烷、羧酸酯、氨基甲酰基、脒基、碳酸酯、磺酸酯或亚磺酸酯基团，优选脲和/或尿烷基团。6.根据权利要求1至5中任一项所述的可反应固化的可印刷组合物，其中在式(I)中，A1是式(III)的基团
–
R
11
‑
A
11
‑
(R
12
‑
A
12
)
n
‑
R
13
‑ꢀꢀꢀ
(III)其中R
11
、R
12
和R
13
独立地为键或者具有1至20个碳原子的二价取代或未取代的烃残基，优选具有1至14个碳原子的取代或未取代的(环)亚烷基或亚芳基残基；A
11
和A
12
各自独立地是选自
‑
O
‑
C(＝O)
‑
NH
‑
、
‑
NH
‑
C(＝O)O
‑
、
‑
NH
‑
C(＝O)
‑
NH
‑
、
‑
NR
”‑
C(＝O)
‑
NH
‑
、
‑
NH
‑
C(＝O)
‑
NR
”‑
、
‑
NH
‑
C(＝O)
‑
、
‑
C(＝O)
‑
NH
‑
、
‑
C(＝O)
‑
O
‑
、
‑
O
‑
C(＝O)
‑
、
‑
O
‑
C(＝O)
‑
O
‑
、
‑
S
‑
C(＝O)
‑
NH
‑
、
‑
NH
‑
C(＝O)
‑
S
‑
、
‑
C(＝O)
‑
S
‑
、
‑
S
‑
C(＝O)
‑
、
‑
S
‑
C(＝O)
‑
S
‑
、
‑
C(＝O)
‑
、
‑
S
‑
、
‑
O
‑
和
‑
NR
”‑
的二价基团，其中R”可以是氢或任选被取代的具有1至12个碳原子的烃部分，优选C1‑
C2烷基或氢；并且n为0或1。7.根据权利要求6所述的可反应固化的可印刷组合物，其中R
11
为键或者具有1至20个碳原子的二价取代或未取代的烃残基，优选具有1至4个碳原子的未取代的亚烷基残基；A
11
是选自
‑
O
‑
C(＝O)
‑
NH
‑
、
‑
NH
‑
C(＝O)
‑
NH
‑
和
‑
NR
”‑
C(＝O)
‑
NH
‑
的二价基团，优选
‑
O
‑
C(＝O)
‑
NH
‑
；R
13
为键或者具有1至20个碳原子的二价取代或未取代的烃残基，优选具有1至8个碳原子的取代或未取代的亚烷基残基；n为0或1，前提条件是如果n为1，则R
12
是具有1至20个碳原子的二价取代或未取代的烃残基，优选具有1至14个碳原子的取代或未取代的(环)亚烷基残基或亚芳基残基；并且A
12
是选自
‑
NH
‑
C(＝O)O
‑
、
‑
NH
‑
C(＝O)
‑
NH
‑
和
‑
NH
‑
C(＝O)
‑
NR
”‑
的二价基团，优选
‑
...

【专利技术属性】
技术研发人员：A，
申请(专利权)人：汉高股份有限及两合公司，
类型：发明
国别省市：