一种温度/pH双重响应型三嵌段聚合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术属于聚合物技术领域，涉及一种温度/pH双重响应型三嵌段聚合物及其制备方法和应用。所述聚合物由水溶性PEG嵌段和温敏性的AAm嵌段，具有对pH响应的AAc嵌段和疏水性GMA嵌段组成。所述温度/pH双重响应型三嵌段聚合物是先制备得到含有羧基的三硫代酯，再将其与聚乙二醇单甲醚经过酯化反应制备了聚乙二醇大分子链转移剂，采用RAFT聚合法制备得到一种温度/pH双重响应型嵌段聚合物PEG

【技术实现步骤摘要】
一种温度/pH双重响应型三嵌段聚合物及其制备方法和应用


[0001]本专利技术属于聚合物
，具体涉及一种温度/pH双重响应型三嵌段聚合物及其制备方法和应用。

技术介绍

[0002]刺激响应型聚合物是一类可接受外界因素的刺激从而改变自身结构与性质(如分子链结构、溶解度、带电状态以及聚合物链相互作用等)的高分子材料。常见的刺激响应型聚合物主要包含温度响应型聚合物、pH响应型聚合物、光响应型聚合物、氧化还原响应型聚合物以及其他响应因素聚合物等。温度响应型聚合物在感受到外部温度刺激后，聚合物链会在水溶液相互聚集，宏观上表现为从水溶液以沉淀形式析出的高分子聚合物。由于温度变化易实现，温度响应型聚合物已被广泛应用于生物分离，催化材料，荧光探针，药物控制释放等领域。
[0003]然而，温度响应型聚合物只能对单一的温度响应，且存在功能单体有限、响应灵敏度低，响应效果差等缺点，将其用于酶的固定化，会导致固定化酶的固载率及循环利用率低的问题，难以满足实际应用需要。急需发展双重及多重响应型聚合物，通过响应性能的协同作用以提高响应灵敏度、响应效果。在诸多本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种温度/pH双重响应型三嵌段聚合物，其特征在于，所述聚合物由水溶性聚乙二醇PEG嵌段、温敏性的丙烯酰胺AAm嵌段、具有对pH响应的丙烯酸AAc嵌段和疏水性的甲基丙烯酸缩水甘油酯GMA嵌段组成，化学式为PEG
45
‑
b
‑
PAAm
176
‑
b
‑
P(GMA
21
‑
co
‑
AAc
140
)，其中，b为嵌段，co为随机共聚；45、176、21、140表示该聚合物分别聚合了45个PEG嵌段，176个丙烯酰胺嵌段，21个甲基丙烯酸缩水甘油酯嵌段，140个丙烯酸嵌段；所述聚合物的结构式为：2.一种温度/pH双重响应型三嵌段聚合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)RAFT试剂(CTA)的制备：向氢氧化钾溶液中滴加3
‑
巯基丙酸，然后在剧烈搅拌下滴加二硫化碳，室温下搅拌；然后加入溴化苄并油浴反应，反应结束后冷却至室温，将反应物加入到三氯甲烷中，滴加盐酸酸化；接着洗涤、干燥、浓缩，加入二氯甲烷析出结晶，并对结晶进行洗涤、减压浓缩、重结晶、干燥，得到黄色固体CTA；(2)基于PEG大分子的链转移剂PEG
45
‑
CTA的制备：将干燥的聚乙二醇单甲醚PEG
45
‑
OH和步骤(1)制得的CTA溶于无水二氯甲烷中，冰水浴中搅拌均匀，然后加入含4
‑
二甲氨基吡啶DMAP和N,N
‑
二环己基碳二亚胺DCC的二氯甲烷溶液并搅拌反应，过滤，减压浓缩，并将浓缩后的滤液用过量的冰乙醚沉淀，得到沉淀物；将沉淀物溶于二氯甲烷中，减压浓缩，用过量的冰乙醚沉淀，重复数次，干燥得到淡黄色固体，即基于PEG大分子的链转移剂PEG
45
‑
CTA；(3)聚乙二醇
‑
b
‑
聚(甲基丙烯酸缩水甘油酯
‑
co
‑
丙烯酸)两嵌段聚合物PEG
45
‑
b
‑
P(GMA
21
‑
co
‑
AAc
140
)的制备：将步骤(2)制得的PEG
45
‑
CTA、丙烯酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯GMA和引发剂偶氮二异丁腈AIBN溶于1,4
‑
二氧六环中，混合均匀，除氧后油浴搅拌反应，反应结束后用冰水浴猝灭反应；然后加入1,4
‑
二氧六环稀释，并将稀释后的反应液加入到过量无水乙醚中沉淀，将沉淀溶于1,4
‑
二氧六环再用无水乙醚沉淀出产物，重复溶解
‑
沉淀，干燥得到淡黄色固体，即聚乙二醇
‑
b
‑
聚(甲基丙烯酸缩水甘油酯
‑
co
‑
丙烯酸)两嵌段聚合物PEG
45
‑
b
‑
P(GMA
21
‑
co
‑
AAc
140
)；(4)温度/pH双重响应型三嵌段聚合物PEG
45
‑
b
‑
PAAm
176
...

【专利技术属性】
技术研发人员：顾林彦，王蕾，兰会玲，韩娟，王赟，刘园园，刘怡涵，
申请(专利权)人：江苏大学，
类型：发明
国别省市：