一种牙科用渐变色树脂陶瓷修复材料及其制备方法技术

本发明专利技术提供一种牙科用渐变色树脂陶瓷修复材料及其制备方法，所述制备方法包括：(1)制备至少两层不同颜色的糊状物料，分别将不同颜色的糊状物料在一定速度、真空度为

【技术实现步骤摘要】
一种牙科用渐变色树脂陶瓷修复材料及其制备方法


[0001]本专利技术属于医用材料
，涉及一种牙科用渐变色树脂陶瓷修复材料及其制备方法。

技术介绍

[0002]随着CAD/CAM技术的迅速发展，人们对齿科修复的速度及性能的要求越来越高。目前，与CAD/CAM技术系统相配套的可切削齿科修复材料，按材质分主要有陶瓷材料和树脂修复材料两种。这两种材料在齿科修复效果方面各有利弊，陶瓷材料在具有较高的力学和美学性能的同时，其脆性和高耐磨耗给相对自然牙齿带来的损伤却不可忽视；树脂材料因价格低、韧性好、易加工切削、修复周期短，不磨损对颌牙，在CAD/CAM切削中仍然占有很大比例。但是，树脂材料因存在强度低、耐磨性较差，使用寿命短等缺陷，不能用作永久修复。树脂陶瓷修复材料是一种新型齿科修复材料，性能与自然牙更接近。它兼具陶瓷材料优良的生物相容性、硬度和热稳定性能及树脂材料的弹性等特点，有效地解决了陶瓷材料易脆性断裂弊端，优化了陶瓷材料脆性和耐磨耗性能，同时改善了树脂材料力学性能的不足。
[0003]但是，天然牙的颜色属于渐变色，由切端至颈部色调逐渐加深，透明度逐渐降低，单色的树脂陶瓷修复材料的美学效果无法满足患者的使用需求，需要多层渐变色树脂陶瓷修复材料。
[0004]WO 2009/154301 A1公开了一种牙科修复体的制造方法，向内表面具有块体的外部形状的模具中部分填充有含有无机填料的树脂材料；然后进行旋转搅拌，搅拌均匀后进行聚合物固化；通过重复这个过程，可以生产具有颜色梯度的复合树脂块。然而由于每一层都独立地进行聚合硬化的材料，通过再次聚合而形成层叠结构体，容易导致层与层之间边界明显，且层间结合变弱。
[0005]WO 2018/074583A1公开了一种多层复合树脂材料的制备方法，将聚合性单体、无机填料引发剂、着色剂等混合均匀的糊料，分别三种不同颜色的糊料装入3个气缸容器，通过填充喷嘴，同时将三种颜色的糊料装向模具填充。在填充过程中，外层的材料以按压中央层的方式流动，中央层的材料以朝向外层扩散的方式填充。在以这种状态填充到模具中并成型的复合材料块中，在边界层中没有气泡产生，并且三层的厚度几乎均匀。然而，该方法要求制备的糊料有较高的流动性，限制无机填料的含量，以及不同聚合性单体的比例关系，导致机械性能较低。此外，在自然牙中，不同颜色的厚度不是均匀分布的，而通过该法制备的多层复合树脂材料的三层厚度几乎均匀，和自然牙的美学效果不一致。
[0006]CN 105362084A公开了一种牙科用多层色复合材料的制备方法，该专利首先将聚合物单体基质、无机填料、引发剂及着色剂与研磨助剂混合后研磨0.5
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2h，干燥后得到单色复合材料的前驱粉体，依次将不同颜色的复合材料的前驱粉体加入到干压模具中，在20
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30MPa的条件下制备成预成型坯体，将所制备的多层色复合材料预成型坯体进行加压加热处理，得到牙科用多层色复合材料。该制备方法需要加入易挥发的有机溶剂作为研磨助剂以使聚合物单体基质、无机填料、引发剂及着色剂混合均匀；物料研磨均匀后，需要通过干
燥处理将易挥发的研磨助剂除去。采用该制备工艺的工序比较复杂，且研磨助剂易有残留，导致复合材料的性能降低。
[0007]综上可见，目前很多多层渐变色树脂陶瓷修复材料存在层间分界线比较明显，机械强度低，制备工艺比较复杂等问题。期望开发一种无分层、渐变效果自然，具有足以承受口腔内的咬合压力的机械强度，制备简单的树脂陶瓷修复材料。

技术实现思路

[0008]针对现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种牙科用渐变色树脂陶瓷修复材料及其制备方法。本专利技术的树脂陶瓷修复材料无分层、渐变效果自然，有足以承受口腔内的咬合压的机械强度。
[0009]为达此目的，本专利技术采用以下技术方案：
[0010]一方面，本专利技术提供一种牙科用渐变色树脂陶瓷修复材料的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
[0011](1)制备至少两层不同颜色的糊状物料，分别将不同颜色的糊状物料进行分散，得到至少两层不同颜色的颗粒物料；
[0012](2)将至少两层不同颜色的颗粒物料依次平铺在模具中，然后使层间结合紧密，得到渐变色树脂陶瓷修复材料的半成品；
[0013](3)将步骤(2)得到的半成品进行聚合固化，得到多层渐变色树脂陶瓷修复材料。
[0014]在本专利技术中，利用所述制备方法，首先制备得到颗粒物料，利用颗粒物料，进行压合和固化，可以在不同颜色层之间形成颜色渐变层，使得渐变效果自然，无明显分层，并且具有较好的机械强度。
[0015]优选地，所述糊状物料通过如下方法制备：将聚合性单体、引发剂、无机填料以及着色剂加入混合设备进行搅拌，制备出均匀的糊料；或将聚合性单体、引发剂、无机填料以及着色剂分批次加入混合设备进行搅拌，制备出均匀的糊料。
[0016]优选地，步骤(1)得到的至少两层不同颜色的颗粒物料的粒度为0.1mm～5mm，例如0.1mm、0.3mm、0.5mm、1mm、2mm、3mm、4mm或5mm。
[0017]优选地，步骤(1)中所述分散时的转速为20～150r/min(例如20r/min、25r/min、30r/min、40r/min、50r/min、70r/min、90r/min、100r/min、120r/min、150r/min等)，优选为60～120r/min。
[0018]优选地，步骤(1)中所述分散时的真空度为
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0.01～
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0.1MPa(例如
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0.01MPa、
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0.03MPa、
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0.05MPa、
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0.08Mpa或
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0.1MPa)，优选为
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0.07～
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0.09MPa。
[0019]优选地，步骤(2)中使层间结合紧密是在0.5～5MPa(例如0.5MPa、0.8MPa、1MPa、1.5MPa、2MPa、2.5MPa、3MPa、3.5MPa、4MPa、4.5MPa或5MPa)的压力下进行的，优选为1～3MPa。
[0020]优选地，步骤(3)中所述聚合固化时的压力大于步骤(2)中使层间结合紧密时的压力，优选为2～50Mpa(例如3MPa、5MPa、8MPa、10MPa、15MPa、18MPa、20MPa、25MPa、28Mpa、30Mpa、35Mpa、40Mpa、45Mpa或50Mpa)，进一步优选为10～30Mpa。
[0021]优选地，步骤(3)中所述聚合固化时的温度为60～200℃(例如60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、120℃、150℃、180℃或200℃)，优选为100～150℃。
[0022]优选地，所述制备至少两层不同颜色的糊状物料的原料中聚合性单体与无机填料的重量比为10:90
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90:10，例如10:90、15:85、20:80、22:78本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种牙科用渐变色树脂陶瓷修复材料的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：(1)制备至少两层不同颜色的糊状物料，分别将不同颜色的糊状物料进行分散，得到至少两层不同颜色的颗粒物料；(2)将至少两层不同颜色的颗粒物料依次平铺在模具中，然后使层间结合紧密，得到渐变色树脂陶瓷修复材料的半成品；(3)将步骤(2)得到的半成品进行聚合固化，得到多层渐变色树脂陶瓷修复材料。2.根据权利要求1所述的制备方法，步骤(1)其特征在于，所述糊状物料通过如下方法制备：将聚合性单体、引发剂、无机填料以及着色剂加入混合设备进行搅拌，制备出均匀的糊料；或将聚合性单体、引发剂、无机填料以及着色剂分批次加入混合设备进行搅拌，制备出均匀的糊料；优选地，步骤(1)得到的至少两层不同颜色的颗粒物料的平均粒度为0.1mm～5mm。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述分散时的转速为20～150r/min，优选为60～120r/min；优选地，步骤(1)中所述分散时的真空度为
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0.01～
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0.1MPa，优选为
‑
0.07～
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0.09MPa；优选地，步骤(2)中使层间结合紧密是在0.5～5MPa的压力下进行的，优选为1～3MPa；优选地，步骤(3)中所述聚合固化时的压力大于步骤(2)中使层间结合紧密时的压力，优选为2～50MPa，进一步优选为10～30MPa；优选地，步骤(3)中所述聚合固化时的温度为60～200℃，优选为100～150℃。4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述制备至少两层不同颜色的糊状物料的原料中聚合性单体与无机填料的重量比为10:90
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90:10，优选15:85～40:60；优选地，所述引发剂重量占聚合性单体及无机填料总重量的0.01wt％～10wt％，优选为0.1wt％～5wt％；优选地，所述着色剂占聚合性单体及无机填料总重量的0.01wt％～3wt％，优选为0.1wt％～1wt％。5.根据权利要求1
‑
4中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述制备至少两层不同颜色的糊状物料的原料还包括其他添加剂，所述其他添加剂优选促进剂、交联剂、荧光剂、阻聚剂、抗菌剂、紫外线吸收剂、防变色剂、粘度调节剂、润湿剂、抗氧化剂、稳定剂或稀释剂中的任意一种或至少两种的组合；优选地，所述其他添加剂占聚合性单体及无机填料总重量的0～5wt％，优选为0.01wt％～1wt％。6.根据权利要求1
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3中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述聚合性单体为自由基树脂单体，所述自由基树脂单体，包括单官能团单体化合物、二官能团单体化合物或三官能团以上的单体化合物中的任意一种或至少两种的组合；优选地，所述单官能团单体化合物包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸2
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(N,N
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二甲基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸2,3
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二溴丙酯、(甲基)丙烯酸2
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羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2
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羟基丙酯、(甲基)丙烯酸6
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羟基己酯、(甲基)丙烯酸10
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羟基癸酯、三乙二醇单(甲
基)丙烯酸酯、单(甲基)丙烯酸丙二醇酯、乙二醇(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、N
‑
羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N
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琥珀基(甲基)丙烯酰胺或10
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【专利技术属性】
技术研发人员：张佳新，刘乾乾，乔春梅，
申请(专利权)人：爱迪特秦皇岛科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：