2-苯基喹唑啉酮类化合物的制备方法技术

本发明专利技术涉及2

【技术实现步骤摘要】
2
‑
苯基喹唑啉酮类化合物的制备方法


[0001]本专利技术属于有机合成
,具体涉及一种2
‑
苯基喹唑啉酮类化合物及其制备方法。

技术介绍

[0002]喹唑啉酮类化合物是一种含氮苯并杂环化合物，属于生物碱中的一大类。在农药和医药等领域有着广泛的应用，在抗菌、抗病毒、抗糖尿病、抗结核，特别是在抗肿瘤药物研究领域表现尤为突出。在传统的方法中，喹唑啉酮通常是由2
‑
氨基苯甲酰胺与醛、羧酸、羧基卤化物偶合而成。但这些方法条件苛刻，存在着分离困难、催化剂昂贵、原子经济性差等特点，本专利技术的创新点在于首次以易得的2
‑
(苄基氨基)苯甲酰胺为原料，在温和的条件下使用无金属催化剂，以较高的产率得到2
‑
苯基喹唑啉酮类化合物，具有步骤经济性、原子经济性等绿色合成的优点。

技术实现思路

[0003]基于上述技术问题，本专利技术的技术方案提供一种2
‑
苯基喹唑啉酮类化合物合成方案，所述2
‑
苯基喹唑啉酮类化合物的结构如式(Ⅱ)所示：
[0004][0005]所述的R1包括氢、C1
‑
C3烷基、C1
‑
C3烷基氧基、C3
‑
C7环烷基、C1
‑
C3烷基氨
[0006]基、卤代烷基、卤素羟基、氨基、硝基、氰基、芳基中的任意一种；
[0007]所述的R2包括氢、C1
‑
C3烷基、C1<br/>‑
C3烷基氧基、卤代烷基、C3
‑
C7环烷基、C1
‑
C3烷基氨基、芳基中的任意一种；
[0008]所述的R3包括氢、C1
‑
C3烷基、C1
‑
C3烷基氧基、卤代烷基、C3
‑‑
C7环烷基、C1
‑
C3烷基氨基、芳基中的任意一种。
[0009]基于上述提供的结构式，本专利技术的技术方案进一步优选到如下所述2
‑
苯基喹唑啉
‑
4(3H)
‑
酮类化合物，包括
[0010][0011]中的任意一种。
[0012]本专利技术的技术方案还包括所述2
‑
苯基喹唑啉酮类化合物的制备方法，该方法以2
‑
(苄基氨基)苯甲酰胺为原料，以DMSO为溶剂，碘单质为催化剂，50
‑
150℃下反应0.1
‑
12h(进一步优选反应温度为130℃，反应时间为6h)，反应结束后乙酸乙酯萃取、有机相合并浓缩，柱层析分离即可得到目标产物(II)，具体反应方程式如下：
[0013][0014]2‑
(苄基氨基)苯甲酰胺(I)，催化剂各物料的摩尔比为1
‑
2:0.1
‑
0.5。
[0015]所述的催化剂包括单质碘。
[0016]所述的溶剂包括二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、乙酸乙酯、乙醚、1,4
‑
二氧六环、1,2
‑
二氯乙烷、乙腈、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃、N,N
‑
二甲基甲酰胺、二甲基亚砜的单一溶剂，进一步优化为：二甲基亚砜。
[0017]本专利技术公开了一种2
‑
(苄基氨基)苯甲酰胺类化合物及其制备方法。该方法以2
‑
(苄基氨基)苯甲酰胺类化合物(I)为该实验模型反应的原料，以二甲基亚砜为溶剂，在催化量的碘单质作用下发生氧化加成反应，直接得到目标产物(II)。该方法首次使用2
‑
(苄基氨基)苯甲酰胺(I)为原料，操作简便，原料易得、反应条件温和、收率较高，具有广泛的应用前景。
具体实施方式
[0018]下面结合具体实施例，对本专利技术作进一步说明，但本专利技术并不限于以下实施例。
[0019]实施例1:2
‑
苯基喹唑啉
‑
4(3H)
‑
酮的合成方法
[0020][0021]将2
‑
(苄基氨基)苯甲酰胺(0.44mmol,100mg)，单质碘(0.04mmol,11mg)，二甲基亚砜(2ml)依次加入试管中，130℃反应6h，结束后，反应液用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相浓缩至干，柱层析(石油醚: 乙酸乙酯＝4:1)分离，得到2
‑
苯基喹唑啉
‑
4(3H)
‑
酮，产率:(91mg,91％)。1H NMR(400MHz,DMSO
‑
d6):δ＝ 12.54(s,1H),8.21
‑
8.15(m,3H),7.88
‑
7.82(m,1H),7.76(d,J＝7.2Hz,1H),7.62
‑
7.51(m,4H)；
13
C NMR(100 MHz,DMSO
‑
d6):δ＝162.71,152.78,149.19,135.09,133.16,131.88,129.08,128.23,127.97,127.07,126.32, 121.43.
[0022]替换催化剂及用量，改变反应时间，反应溶剂，反应温度时，反应结果如下：
[0023][0024]实施例2:5
‑
氟
‑2‑
苯基喹唑啉
‑
4(3H)
‑
酮的合成方法
[0025][0026]将2
‑
(苄氨基)
‑6‑
氟苯甲酰胺(0.41mmol,100mg)，单质碘(0.04mmol,11mg)，二甲基亚砜(2ml)依次加入试管中，130℃反应6h，结束后，反应液用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相浓缩至干，柱层析(石油醚: 乙酸乙酯＝4:1)分离，得到5
‑
氟
‑2‑
苯基喹唑啉
‑
4(3H)
‑
酮，产率:(89mg,77％)。1H NMR(400MHz,DMSO
‑
d6): δ＝12.59(s,1H),8.20
‑
8.17(m,2H),7.83
‑
7.78(m,1H),7.61
‑
7.54(m,4H),7.26
‑
7.25(m,1H)；
13
C NMR(100 MHz,DMSO
‑
d6):δ＝162.29,160.0,159.68,153.73,151.32,135.60(d,J＝10.7Hz),132.67,132.13,129.80(d,J ＝75.6Hz),124.02,113.33(d,J＝20.20Hz),110.86(d,J＝6.1Hz).
19
F NMR(376MHz,DMSO
‑
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.2
‑
苯基喹唑啉酮类化合物的制备方法，其特征在于：将2
‑
(苄基氨基)苯甲酰胺类化合物(I)、催化剂及溶剂加入反应试剂中，50
‑
150℃下反应0.1
‑
12h，反应结束后乙酸乙酯萃取、有机相合并浓缩，柱层析分离即可得到目标产物(II)，反应方程式如下：2.根据权利要求1所述的2
‑
苯基喹唑啉酮类化合物的制备方法，其特征在于：2
‑
(苄基氨基)苯甲酰胺(I)，催化剂的摩尔比为1
‑
2:0.1
‑
0.5。3.根据权利要求1所述的2
‑
苯基喹唑啉酮类化合物的制备方法，其特征在于：所述的催化剂为单质碘。4.根据权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘祈星，文思妙妙，崔晓峰，周海峰，赵蓉蓉，
申请(专利权)人：三峡大学，
类型：发明
国别省市：