膦氮配体及其络合物在催化不对称反应中的应用制造技术

技术编号:30427586 阅读:34 留言:0更新日期:2021-10-24 17:14
一类膦氮配体及其络合物在催化不对称反应中的应用,膦氮配体含有通式(I)、(II)所示结构中的至少一种。本发明专利技术提供的膦氮配体可以用于制备络合物,制得的络合物可以作为催化剂,催化合成含手性碳的烯醇内酯类化合物,该络合物催化的反应具有区域选择性和对映选择性高、反应效率高等特点。反应效率高等特点。

【技术实现步骤摘要】
膦氮配体及其络合物在催化不对称反应中的应用


[0001]本专利技术涉及化学领域,具体涉及一种膦氮配体及其络合物在催化不对称反应中的应用。

技术介绍

[0002]过去二十年,金催化领域飞速发展,提供了多种合成方法并应用于药物和天然产物的合成中,然而不对称金催化仍然有很大的发展空间。由于一价金的直线型配位属性,手性配体远离反应位点不能实现手性控制,所以有各种各样的手性配体被应用到金催化反应中,包括双膦配体、亚磷酰胺配体和卡宾配体等等。自2013年,张立明课题组基于联苯骨架单膦配体JohnPhos进行修饰,引入远程的酰胺基团,极大地提高了TON(Wang,Y.,Wang,Z.,Li,Y.,Wu, G.,Cao,Z.&Zhang,L.Nat.Commun.2014,5,3470)。其将同样的理念应用到手性联萘骨架中,利用次级相互作用加速其中一个前手性面的环化反应,从而实现高的对映选择性(Wang,Z., Nicolini,C.,Hervieu,C.,Wong,Y.

F.,Zanoni,G.&;amp;Zhang本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种膦氮配体,其特征在于,所述膦氮配体含有以下结构中的至少一种:通式(I)、(II)中:R1、R2独立地选自烷烃、烷氧基、芳基、芳氧基、氢,R1、R2、R3和R4可成环或不成环;R5、R6独立地选自烷基、芳基、氢;R7独立地选自烷基、苄基、芳基;R8独立地选自烷基、苄基、芳基、氢。2.如权利要求1所述的膦氮配体,其特征在于,所述烷基独立地选自甲基、乙基、丙基、丁基,烷氧基独立地选自甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基,芳基独立地选自未取代的苯基、被烷基或者烷氧基取代的苯基,芳氧基独立地选自甲氧苯基、乙氧苯基;和/或,R1、R2、R3、R4、R5和R6同时为氢;和/或,所述膦氮配体含有下式化合物中的至少一种:上述通式(III)、通式(IV)中,Ar独立地选自烷基、苄基、芳基,R独立地选自烷基、苄基、芳基、氢;和/或,Ar独立地选自苯基、烷基或者烷氧基取代的苯基;和/或,Ar独立地选自苯基、3,5

二叔丁基苯基、3,5

二叔丁基
‑4‑
甲氧基苯基;和/或,R独立地选自苄基(Bn)、氢、甲基、其中,

DTB是指3,5

二叔丁基苯基,

DTBM是指3,5

二叔丁基
‑4‑
甲氧基苯基,

Ad是指金刚烷基。3.如权利要求1所述的膦氮配体,其特征在于,所述膦氮配体包含如下化合物中的至少一种:

DTB是指3,5

二叔丁基苯基,

DTBM是指3,5

二叔丁基
‑4‑
甲氧基苯基,

Ad是指金刚烷基,

Ph是指苯基,

Bn是指苄基。4.如权利要求1~3任意一项所述膦氮配体的合成方法,包括:使用化合物S1合成得到化合物S2,然后使用化合物S2合成得到所述膦氮配体L;所述化合物S1的结构如下:所述化合物S2的结构如下:所述膦氮配体L的结构如下:
其中,Ar独立地选自烷基、苄基、芳基,R独立地选自烷基、苄基、芳基、氢。5.一种络合物,其特征在于,所述络合物是由权利要求1~3任意一项所述膦氮配体与金属络合得到。6.如权利要求5所述的络合物,其特征在于...

【专利技术属性】
技术研发人员:林碧津陈根强支志明张绪穆
申请(专利权)人:南方科技大学
类型:发明
国别省市:

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