有机磷化合物的制造方法技术

提供有机磷化合物的制造方法。一种R1R2PONa的制造方法，其包括使R1R2R3P(O)与金属钠反应，R1、R2和R3各自独立地为取代或非取代的烷基、或者取代或非取代的芳基，该反应不包括使用液氨作为溶剂的情况。提供有机磷化合物的新的制造方法。本发明专利技术的制造方法不包括使用液氨作为溶剂的情况，由于无需低温，因此是安全且廉价的方法。与现有方法相比副产物少，高选择性地进行目标反应。能够一锅合成目标产物而无需进行分离。而无需进行分离。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】有机磷化合物的制造方法


[0001]本专利技术涉及有机磷化合物的制造方法。

技术介绍

[0002]磷化合物因其性质而用于各种用途中。现有方法下的磷化合物的制法大多对环境的影响大，近些年，随着生产国的环保法规的强化，价格大幅上升，成为制约使用磷化合物的工业生产的主要因素。
[0003]三苯基氧化膦Ph3P(O)是由工业上常用的Wittig(维蒂希)反应等而大量副产的工业废弃物。强烈要求开发出其有效的利用法。
[0004]一直以来Ph3P(O)与钠的反应在低温液氨中进行(非专利文献1、非专利文献2)。液氨的毒性高，而且由于温度上升而迅速气化，因此反应操作繁杂。另外，由于过度还原等也会产生大量的副产物。最近，还报道了通过NaH
‑
LiI使Ph3P(O)还原而产生Ph2PONa。然而，由于需使用昂贵的NaH、而且也必须同时使用LiI，因此工艺繁杂(非专利文献3)。
[0005]现有技术文献
[0006]非专利文献
[0007]非专利文献1：Esteban R.N.Bornancini等人、J.Org.Chem.1990,55,2332
‑
2326
[0008]非专利文献2：Marek Stankevic等人、Tetrahedron 67(2011)8671
‑
8678
[0009]非专利文献3：Ciputra Tejo等人、Chem.Commun.，2018,54,1782
‑
1785
专利
技术实现思路

[0010]专利技术要解决的问题
[0011]本专利技术人等对作为废弃物的Ph3P(O)的有效利用进行了深入研究，结果发现了有机磷化合物的新的制造方法。
[0012]本专利技术还提供以下的项目。
[0013](项目1)
[0014]一种式R1R2PONa所示的化合物的制造方法，其包括使式R1R2R3P(O)所示的化合物与金属钠反应，R1、R2和R3各自独立地为取代或非取代的烷基、或者取代或非取代的芳基，该反应不包括使用液氨作为溶剂的情况。
[0015](项目2)
[0016]根据项目1所述的方法，其中，R1、R2和R3各自独立地为取代或非取代的芳基。
[0017](项目3)
[0018]根据项目1所述的方法，其中，R1和R2为取代苯基。
[0019](项目4)
[0020]根据项目1所述的方法，其中，R1、R2和R3为烷基取代苯基或烷氧基取代苯基。
[0021](项目5)
[0022]根据项目1所述的方法，其中，R1为取代或非取代的芳基，R2为取代或非取代的烷
基，R3为取代或非取代的芳基。
[0023](项目6)
[0024]根据项目1所述的方法，其中，R1和R2各自独立地为取代或非取代的烷基，R3为取代或非取代的芳基。
[0025](项目7)
[0026]根据项目1所述的方法，其中，R1和R2各自独立地为非取代的烷基。
[0027](项目8)
[0028]根据项目1所述的方法，其中，R1R2R3P(O)为Ph3P(O)。
[0029](项目9)
[0030]根据项目1～8中任一项所述的方法，其中，前述反应在有机溶剂中进行。
[0031](项目10)
[0032]根据项目1～9中任一项所述的方法，其中，前述反应在非质子性有机溶剂中进行。
[0033](项目11)
[0034]根据项目1～10中任一项所述的方法，其中，前述反应在醚系溶剂中进行。
[0035](项目12)
[0036]根据项目1～11中任一项所述的方法，其中，前述反应在四氢呋喃、二乙醚、二氧杂环己烷、1,2
‑
二甲氧基乙烷、二氧戊环、环戊基甲醚、或这些任意的混合物中进行。
[0037](项目13)
[0038]根据项目1～12中任一项所述的方法，其中，前述反应在
‑
78℃～200℃之间的温度下进行。
[0039](项目14)
[0040]根据项目1～13中任一项所述的方法，其中，前述反应在室温下进行。
[0041](项目15)
[0042]根据项目1～14中任一项所述的方法，其特征在于，前述金属钠为块状。
[0043](项目16)
[0044]根据项目1～14中任一项所述的方法，其特征在于，前述金属钠为微粒。
[0045](项目17)
[0046]根据项目16所述的方法，其特征在于，前述金属钠的平均粒径为1μm～10μm。
[0047](项目18)
[0048]一种式R1R2P(O)
‑
R
A
所示的化合物的制造方法，其包括如下工序：
[0049]a)使式R1R2R3P(O)所示的化合物与金属钠反应的工序，该反应不包括使用液氨作为溶剂的情况；以及
[0050]b)使工序a)的产物与式R
A
‑
L所示的化合物反应的工序，
[0051]R1、R2和R3各自独立地为取代或非取代的烷基、或者取代或非取代的芳基，
[0052]R
A
为氢、取代或非取代的烷基、取代或非取代的烷基羰基、或者取代或非取代的芳基羰基，
[0053]L为离去基团。
[0054](项目19)
[0055]根据项目18所述的方法，其中，前述离去基团为OH或卤素。
[0056](项目20)
[0057]根据项目18或19所述的方法，其中，前述R1R2R3P(O)为Ph3P(O)，前述R
A
‑
L为水。
[0058](项目21)
[0059]根据项目18或19所述的方法，其中，前述R1R2R3P(O)为Ph3P(O)，前述R
A
为正辛基。
[0060](项目22)
[0061]根据项目18或19所述的方法，其中，前述R1R2R3P(O)为Ph3P(O)，前述R
A
为2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基。
[0062](项目23)
[0063]根据项目18或19所述的方法，其中，前述R1R2R3P(O)为(p
‑
tolyl)3P(O)，前述R
A
‑
L为水。
[0064](项目24)
[0065]根据项目18或19所述的方法，其中，前述R1R2R3P(O)为MePh2P(O)，前述R
A
‑
L为水。
[0066](项目25)
[0067]根据项目18或19所述的方法，其中，前述R1R2R3P(O)为(对甲氧基苯基)3P(O)，前述R
A
‑
L为水。
[0068](项目26)...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种式R1R2PONa所示的化合物的制造方法，其包括使式R1R2R3P(O)所示的化合物与金属钠反应，R1、R2和R3各自独立地为取代或非取代的烷基、或者取代或非取代的芳基，该反应不包括使用液氨作为溶剂的情况。2.根据权利要求1所述的方法，其中，R1、R2和R3各自独立地为取代或非取代的芳基。3.根据权利要求1所述的方法，其中，R1和R2为取代苯基。4.根据权利要求1所述的方法，其中，R1、R2和R3为烷基取代苯基或烷氧基取代苯基。5.根据权利要求1所述的方法，其中，R1为取代或非取代的芳基，R2为取代或非取代的烷基，R3为取代或非取代的芳基。6.根据权利要求1所述的方法，其中，R1和R2各自独立地为取代或非取代的烷基，R3为取代或非取代的芳基。7.根据权利要求1所述的方法，其中，R1和R2各自独立地为非取代的烷基。8.根据权利要求1所述的方法，其中，R1R2R3P(O)为Ph3P(O)。9.根据权利要求1～8中任一项所述的方法，其中，所述反应在有机溶剂中进行。10.根据权利要求1～9中任一项所述的方法，其中，所述反应在非质子性有机溶剂中进行。11.根据权利要求1～10中任一项所述的方法，其中，所述反应在醚系溶剂中进行。12.根据权利要求1～11中任一项所述的方法，其中，所述反应在四氢呋喃、二乙醚、二氧杂环己烷、1,2
‑
二甲氧基乙烷、二氧戊环、环戊基甲醚、或这些任意的混合物中进行。13.根据权利要求1～12中任一项所述的方法，其中，所述反应在
‑
78℃～200℃之间的温度下进行。14.根据权利要求1～13中任一项所述的方法，其中，所述反应在室温下进行。15.根据权利要求1～14中任一项所述的方法，其特征在于，所述金属钠为块状。16.根据权利要求1～14中任一项所述的方法，其特征在于，所述金属钠为微粒。17.根据权利要求16所述的方法，其特征在于，所述金属钠的平均粒径为1μm～10μm。18.一种式R1R2P(O)
‑
R
A
所示的化合物的制造方法，其包括如下工序：a)使式R1R2R3P(O)所示的化合物与金属钠反应的工序，该反应不包括使用液氨作为溶剂的情况；以及b)使工序a)的产物与式R
A
‑
L所示的化合物反应的工序，R1、R2和R3各自独立地为取代或非取代的烷基、或者取代或非取代的芳基，R
A
为氢、取代或非取代的烷基、取代或非取代的烷基羰基、或者取代或非取代的芳基羰基，L为离去基团。19.根据权利要求18所述的方法，其中，所述离去基团为OH或卤素。20.根据权利要求18或19所述的方法，其中，所述R1R2R3P(O)为Ph3P(O)，所述R
A
‑
L为水。21.根据...

【专利技术属性】
技术研发人员：韩立彪，篠原广幸，美浓由佳，北村优斗，藤野博良，伊川英市，向健司，
申请(专利权)人：片山化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：