一种氧化锡包碳及碳复合材料的制备方法及其应用技术

本发明专利技术公开了一种氧化锡包碳及碳复合材料的制备方法及其应用，制备方法包括：(1)按一定配比称取三水合锡酸钾与葡萄糖溶于去离子水，磁力搅拌；(2)将步骤(1)得到的混合液转入水热反应釜中高温反应生成SnO2@C/C复合材料前驱体溶液；(3)将步骤(2)所述SnO2@C/C复合材料前驱洗涤、干燥、氩气气氛下煅烧，得到所述SnO2@C/C复合材料；(4)将步骤(3)所述样品抽滤，真空烘干后得到活性物质，将活性物质与粘结剂PVDF和导电炭黑以及NMP溶剂混合，得到浆料涂覆到铜箔上，获得负极；(5)将步骤(4)所述负极在真空下进行烘干，进行裁片并在手套箱中配制电解液，装电池，并在电池制备完成后测试性能；本发明专利技术提供的SnO2@C/C复合电极材料工艺简单，成本低廉，制备得到纯度高、导电性能优异、循环稳定性好。循环稳定性好。循环稳定性好。

【技术实现步骤摘要】
一种氧化锡包碳及碳复合材料的制备方法及其应用


[0001]本专利技术涉及电池材料
，具体涉及一种氧化锡包碳及碳复合材料的制备方法及其应用。

技术介绍

[0002]由于资源短缺及环境意识的增强，人们对可再生资源的利用愈加重视，例如水能、核能、潮汐能、风能。但是可再生能源中大部分具有一定的局限性，受外界环境和时间的影响较大。为了充分利用上述可再生能源，需开发高能量密度的储能器件。目前，储能器件主要有镍氢电池、铅酸电池和锂离子电池。相对其他两种电池，锂离子电池具有无记忆效应、容量较高和环保等优点。锂离子电池由于工作电压高、寿命长、无记忆效应，被广泛应用于便携式移动电子设备、电动汽车等。然而目前锂资源的储量低，地域分布不均，因此锂价格上升，导致价格昂贵的锂离子电池难以用于大规模的生产。故而，选择可替代锂离子电池的新能源体系迫在眉睫。
[0003]钾离子电池因储量丰富，成本低；溶剂化K+半径比溶剂化Li+更小，因此钾离子电池有更高的离子扩散系数；K+/K的标准电势(
‑
2.93V)比Li+/Li(
‑
3.04V)高0.1V，使得钾离子电池的输出电压可能比锂离子电池更高。故很有必要进行钾离子电池电极材料的研究。
[0004]传统二次电池石墨负极材料用于钠离子电池，其容量约为20mAh/g。而钾离子电池的负极材料研究主要集中在石墨上，但其理论容量仅为279mAh/g。相对于石墨而言，金属氧化物由于具有比碳材料高的重量比容量和体积比容量，已经被广泛的研究。然而，金属氧化物在离子嵌入脱出过程中容易引起大的体积变化和低的电子电导率，导致容量衰减严重。因此，寻找一种高性能的钾离子电池负极材料迫在眉睫。
[0005]SnO2因具有理论比容量高、安全性好等优点而被认为是最具潜力的负极材料之一。然而，由于电导率差和体积膨胀大这两个内在的问题也阻碍了其实际应用，因此单一的SnO2作为负极材料所组成的电池性能还远远不够。
[0006]因此，为了进一步提升电池性能，缓解上述问题的一个有效的策略是将纳米结构的SnO2与高导电的碳基材料复合。目前所存在的负极材料无论是循环稳定性能还是容量都不能满足锂/钠离子电池在储能领域大规模的应用。因此,寻求大容量、结构稳定的材料是制备具有优异电化学性能锂/钠离子电池的关键。高比容量的电池负极材料反应机理中多包含合金化过程,在循环过程中会出现较大的体积膨胀,且导电性能比传统石墨差。针对上述所出现的问题,本文以理论容量较高的SnO2为研究对象,通过SnO2和碳基材料结合来提高电极材料的导电性能,并通过设计微观结构、利用水热合成的方法缓解了SnO2在循环过程中的体积膨胀问题。进一步改进实验方法制备了纤维状材料,实现了碳基二氧化锡材料自支撑。为轻型高容量电池负极材料的制备提供了可能。

技术实现思路

[0007]本专利技术所要解决的问题是：提供一种氧化锡包碳及碳复合材料的制备方法及其应
用，所述方法工艺简单，成本低廉，制备得到纯度高、导电性能优异、循环稳定性好的SnO2@C/C复合材料。
[0008]本专利技术为解决上述问题所提供的技术方案为：一种氧化锡包碳及碳复合材料的制备方法，所述方法包括以下步骤，
[0009](1)、按一定配比称取三水合锡酸钾与葡萄糖溶于去离子水，磁力搅拌；
[0010](2)、将步骤(1)得到的混合液转入水热反应釜中高温反应生成SnO2@C/C复合材料前驱体溶液；
[0011](3)、将步骤(2)所述SnO2@C/C复合材料前驱洗涤、干燥、氩气气氛下煅烧，得到SnO2@C/C复合材料；
[0012]优选的，所述步骤(1)中分散液的碳变量溶液的葡萄糖浓度为18mg/mL、21.6mg/mL或者是25.2mg/mL。
[0013]其中步骤(1)的分散液浓度由三水合锡酸钾与葡萄糖的比例控制。
[0014]优选的，所述步骤(1)中分散液的锡变量溶液的三水合锡酸钾浓度为1.681mg/mL、1.869mg/mL或者是2.243mg/mL。
[0015]本专利技术中，将三水合锡酸钾和葡萄糖的摩尔比限定在1:(0.5～1.7)范围内，在浓度为1～5.3mg/mL的氧化发生反应，显著降低了杂质的产生，防止了碳将锡的氧化物还原，提高了SnO2@C/C复合材料的纯度，放电比容量、库伦效率和循环效率均显著提高。
[0016]优选的，所述步骤(1)中磁力搅拌的时间为10～30min。
[0017]优选的，所述步骤(2)中的高压釜为特氟龙衬里的不锈钢高压釜；加热的温度为140～220℃；加热的时间为10～30h。
[0018]优选的，所述步骤(3)中的洗涤为用离心机洗涤或真空抽滤，所述离心机的转速为3000～8000rad/min；干燥采用真空干燥或鼓风干燥；干燥的时间为12～30h。
[0019]优选的，所述步骤(3)中煅烧在氩气气氛下进行；氩气的纯度为98～99.999％；煅烧的温度为300～500℃；煅烧的时间为2～5h；煅烧的升温速率为1～10℃/min。
[0020]本专利技术中，将SnO2@C/C复合材料前驱在氩气气氛下煅烧，防止被氧化，得到高纯度的SnO2@C/C复合材料。
[0021]本专利技术还公开了一种采用上述任意一项所述的方法制备得到的氧化锡包碳及碳复合材料在钠离子电池或钾离子电池中的应用。
[0022]与现有技术相比，本专利技术的优点是：本专利技术的制备方法工艺简单，成本低廉，通过控制变量法控制加入的葡萄糖或者三水合锡酸钾量，使碳包覆在锡的氧化物的表面，提高氧化锡的电导率，抑制氧化锡在脱嵌钾离子过程中的体积变化；进一步与微米碳球复合，可以提高复合材料的整体导电性，增加材料的比容量和倍率性能。本专利技术提供的制备方法操作简单，成本低，产率大，重复性高，产物结构容易控制。
附图说明
[0023]此处所说明的附图用来提供对本专利技术的进一步理解，构成本专利技术的一部分，本专利技术的示意性实施例及其说明用于解释本专利技术，并不构成对本专利技术的不当限定。
[0024]图1为实施例1制备的SnO2@C/C复合材料的XRD图；
[0025]图2为实施例1制备的SnO2@C/C复合材料的扫描电子显微镜图；
[0026]图3为实施例1制备的SnO2@C/C复合材料的透射电子显微镜图；
[0027]图4为实施例1制备的SnO2@C/C复合材料作为钾离子电池负极材料，在电压区间为0.1～3.0V、电流密度为200mA/g的条件下的循环性能曲线图；
[0028]图5为实施例1制备的SnO2@C/C复合材料作为钾离子电池负极材料，在不同电流密度条件下的倍率性能曲线图。
具体实施方式
[0029]以下将配合附图及实施例来详细说明本专利技术的实施方式，借此对本专利技术如何应用技术手段来解决技术问题并达成技术功效的实现过程能充分理解并据以实施。
[0030]实施例中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件，或者按照本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种氧化锡包碳及碳复合材料的制备方法，其特征在于：所述方法包括以下步骤，(1)、按一定配比称取三水合锡酸钾与葡萄糖溶于去离子水，磁力搅拌；(2)、将步骤(1)得到的混合液转入水热反应釜中高温反应生成SnO2@C/C复合材料前驱体溶液；(3)、将步骤(2)所述SnO2@C/C复合材料前驱洗涤、干燥、氩气气氛下煅烧，得到SnO2@C/C复合材料。2.根据权利要求1所述的一种氧化锡包碳及碳复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中分散液的碳变量溶液的葡萄糖浓度为18mg/mL、21.6mg/mL或者是25.2mg/mL。3.根据权利要求1所述的一种氧化锡包碳及碳复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中分散液的锡变量溶液的三水合锡酸钾浓度为1.681mg/mL、1.869mg/mL或者是2.243mg/mL。4.根据权利要求1所述的一种氧化锡包碳及碳复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中磁力搅...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘彩玲，徐志龙，黄红波，冯志军，金立国，奚雅玲，董贵东，汪庆隆，
申请(专利权)人：南昌航空大学，
类型：发明
国别省市：