一种利用天然有机酸疏水改性生物炭及其制备方法与应用技术

本发明专利技术公开了一种利用天然有机酸疏水改性生物炭及其制备方法与应用。所述制备方法包括以下步骤：(1)把生物炭和过氧化氢溶液混合，进行软化、搅拌、过滤得到羟基化的生物炭；(2)把羟基化的生物炭、硼氢化钠、无水乙醇混合，进行搅拌、过滤、惰性气体气氛50

【技术实现步骤摘要】
一种利用天然有机酸疏水改性生物炭及其制备方法与应用


[0001]本专利技术属于多孔炭材料领域，特别是涉及一种利用天然有机酸疏水改性生物炭及其制备方法与应用。

技术介绍

[0002]目前吸附技术和吸附
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催化燃烧技术是中低浓度有机废气有效治理的主要技术。其中，吸附剂成为关键材料之一，而炭基多级孔材料由于来源广泛，如活性炭、生物炭、生物炭纤维等，价格低廉、性能优异等特点被广泛作为VOCs的吸附剂。但是，工程实践经验表明，常见炭基吸附剂在工程应用中面临着与水蒸气竞争吸附的难题，例如在汽车制造的喷漆工序中，湿式喷淋常用于去除多余的喷漆，从而增加其VOCs废气的湿度。另外，水性原辅材料替代溶剂性原辅材料的逐步推广，炭基吸附剂在VOCs和水蒸气选择性吸附方面的矛盾越来越突出。而炭基吸附剂VOCs吸附容量在高湿度条件下会大大降低，极易达到饱和状态，不利于有机废气的净化。
[0003]对于材料疏水性方面，已有文献报道，使用功能性涂料能有效实现稳定的超疏水性，可应用于建筑环境控制、水动力减阻等方面。另外，有些涂料如有机硅烷和全氟化合物往往有毒、易燃、腐蚀性强、难以处理并破坏环境。然而，天然大分子有机酸改性的疏水性炭材料用在高湿环境中VOCs吸附的应用却鲜见报道。因此，研制具有高疏水性能的多级孔炭材料作为高效VOCs吸附剂，有望克服现有炭材料吸附容量低、与水蒸气竞争吸附性能差等不足，具有良好的应用前景。

技术实现思路

[0004]针对上述问题，本专利技术提供了一种利用天然有机酸疏水改性生物炭及其制备方法与应用。
[0005]本专利技术的目的在于至少通过以下方案之一实现。
[0006]一种利用天然有机酸疏水改性生物炭的制备方法，包括以下步骤：
[0007](1)把生物炭和过氧化氢溶液混合，进行搅拌、过滤得到羟基化的生物炭；
[0008](2)把步骤(1)所述羟基化的生物炭、硼氢化钠、无水乙醇混合，进行搅拌、过滤、惰性气体气氛50
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100℃烘干、得到干燥的生物炭；
[0009](3)把步骤(2)所述干燥的生物炭加入到溶解有天然大分子有机酸、无水乙醇、脱水剂的溶液中加热搅拌，得到混合液；
[0010](4)把步骤(3)所述的混合液过滤，沉淀物用乙醇、去离子水冲洗，惰性气体气氛 50
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100℃干燥，可获得改性后的生物炭。
[0011]进一步地，步骤(1)中，所述生物炭为椰子壳生物炭、甘蔗渣生物炭和核桃壳生物炭中的一种或多种；所述过氧化氢溶液的质量分数为5
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30％。
[0012]进一步地，步骤(1)中，所述搅拌时间为1
‑
6h。
[0013]进一步地，步骤(2)中，所述羟基化的生物炭和硼氢化钠的质量比为10:1～0.1:1；
所述无水乙醇的体积与羟基化的生物炭的质量的比值为1:1
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1:50L/g；所述搅拌的时间为1
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6h。
[0014]进一步地，步骤(3)中，所述天然大分子有机酸为肉桂酸、咖啡酸、肉豆蔻酸或月桂酸中的一种或多种。
[0015]进一步地，步骤(3)中，所述天然大分子有机酸的质量与无水乙醇的体积比为(1
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20： 1)g/L；所述脱水剂的用量为天然大分子有机酸用量的10
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50wt％。
[0016]进一步地，步骤(3)中，所述搅拌的时间为6
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24h。
[0017]上述的制备方法制备得到的利用天然有机酸疏水改性生物炭。
[0018]上述的利用天然有机酸疏水改性生物炭在吸附VOCs方面的应用。
[0019]进一步地，所述吸附VOCs的环境的相对湿度大于70％。
[0020]本专利技术的基本原理是：天然大分子有机酸具有大量羧基，采用乙醇化学沉积法对有机酸与生物炭表面羟基官能团进行酯化反应生成化学键，其中反应过程中的脱水剂能促进羧基和羟基之间形成共价键而不被吸附在表面，从而使生物炭形成稳定的疏水结构。
[0021]与现有技术相比，本专利技术具有如下优点：
[0022](1)本专利技术的制备方法操作简单、价格低廉、绿色环保、疏水，对炭材料孔径结构影响较小；
[0023](2)本专利技术制备的利用天然有机酸疏水改性生物炭在高湿环境下对挥发性有机物VOCs具有良好的吸附性能。
附图说明
[0024]图1为本专利技术提供的利用天然有机酸疏水改性生物炭的制备方法的流程图；
[0025]图2为实施例中生物炭改性前后的红外光谱图；
[0026]图3为实施例中生物炭改性前后在干燥环境下吸附VOCs的穿透曲线；
[0027]图4为实施例中生物炭改性前后在相对湿度为70％环境下吸附VOCs的穿透曲线。
具体实施方式
[0028]下面结合具体实施例和附图对本专利技术的具体实施作进一步详细说明，但本专利技术的实施方式不限于此。
[0029]以下实施例制备利用天然有机酸疏水改性生物炭的方法参照图1所示的制备步骤。
[0030]应用：将实施例1制备的改性前和改性后的生物炭，应用于环境分别为干燥的和相对湿度为70％的挥发性有机物的吸附，进行VOCs吸附性能测试实验；
[0031](1)干燥环境挥发性有机物的吸附：先用GC测定VOCs和空气混合气体的VOCs浓度,让其稳定在100ppm，在吸附评价装置中装入0.05g吸附材料(生物炭)，将VOCs和空气混合气体通入吸附材料，最后用气相色谱(GC)测定出口VOCs浓度，每个色谱图分析时间是8.5min，测定材料对VOCs的吸附容量。
[0032](2)相对湿度为70％环境挥发性有机物的吸附：先用GC和湿度计测定VOCs、水汽和空气混合气体的VOCs浓度和湿度，让其稳定在100ppm和70％相对湿度，最后用气相色谱 (GC)测定出口VOCs浓度，每个色谱图分析时间是8.5min，测定材料对VOCs的吸附容量。
[0033]实施例1
[0034](1)取1.5g生物炭(标记为BC)到烧杯中，然后再添加50mL的质量分数为10％过氧化氢溶液进行混合进行软化，搅拌2h、过滤得到羟基化的生物炭。
[0035](2)再把羟基化的生物炭与硼氢化钠的质量比为1:1以及50mL无水乙醇混合，进行搅拌2h、过滤、80℃氮气气氛干燥60min、得到干燥的生物炭。
[0036](3)把0.5g步骤(2)中干燥的生物炭、1g肉豆蔻酸、0.4g脱水剂和100mL无水乙醇加入到圆底烧瓶中，75℃加热搅拌24h，得到混合液。
[0037](4)最后把步骤(3)的混合液过滤后的沉淀物用乙醇和去离子水冲洗，80℃氮气气氛干燥60min，可获得改性生物炭(标记为BC
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E)。
[0038]以上实施例所得疏水改性后的官能团变化以及干湿条件下的VOCs吸附性能评价结果分别如下：
[0039]图2利用红外光谱(F本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种利用天然有机酸疏水改性生物炭的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)把生物炭和过氧化氢溶液混合，进行搅拌、过滤得到羟基化的生物炭；(2)把步骤(1)所述羟基化的生物炭、硼氢化钠、无水乙醇混合，进行搅拌、过滤、惰性气体气氛50
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100℃烘干、得到干燥的生物炭；(3)把步骤(2)所述干燥的生物炭加入到溶解有天然大分子有机酸、无水乙醇、脱水剂的溶液中加热搅拌，得到混合液；(4)把步骤(3)所述的混合液过滤，沉淀物用乙醇、去离子水冲洗，惰性气体气氛50
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100℃干燥，可获得改性后的生物炭。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述生物炭为椰子壳生物炭、甘蔗渣生物炭和核桃壳生物炭中的一种或多种；所述过氧化氢溶液的质量分数为5
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30％。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述搅拌时间为1
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6h。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述羟基化的生物炭和硼氢化钠的质量比...

【专利技术属性】
技术研发人员：王小红，黄皓旻，成海荣，叶光政，焦裕均，朱文富，姚帆，王钰钦，叶代启，
申请(专利权)人：华南理工大学，
类型：发明
国别省市：