一种新型衣蛾信息素组分的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种新型衣蛾信息素组分的合成方法，以端炔和烷基溴为起始原料，经耦合、还原以及氧化反应制备得到衣蛾信息素组分；本发明专利技术制备方法优化改进制备路线方法，优化具体的反应操作条件，使反应稳定性好，重复性好，合成方法反应条件简单，成本低；降低了操作危险等级和生产成本；操作安全性好，后处理绿色环保，得到的衣蛾信息素组分纯度高；各步骤方法简单易行，溶剂和工艺条件安全廉价，可实现环保绿色工业化生产，具有广阔的应用前景。具有广阔的应用前景。

【技术实现步骤摘要】
一种新型衣蛾信息素组分的合成方法


[0001]本专利技术涉及化学合成
，更具体地讲，涉及一种新型衣蛾信息素组分的合成方法。

技术介绍

[0002]衣蛾隶属于鳞翅目谷蛾科衣蛾属，分布广泛，是全球性的储物害虫。衣蛾的成虫将卵产在皮毛、羽毛、皮品、木地板夹缝.毛或污秽的丝绸上；幼虫会吐丝作茧，两端开口供取食及行动。幼虫在茧中成长，化蛹时仍在茧中，直到成虫羽化为止；衣蛾的幼虫是一个小型褐色的毛毛虫，一般藏在丝质的袋状物或网状物(称为筒巢)内，在墙壁上可见到一个黏着水泥的纺锤形丝袋，内有一深褐色头的幼虫。家庭中存储的羊毛、软体家具、毛皮、地毯、毛毯、鱼粉、化纤羊毛、棉混纺织物均可供幼虫取食。在图书馆或博物馆中，幼虫会啃食动物标本，对动物标本造成危害和破坏；衣蛾的成虫为浅黄色的蛾子，惧光；衣蛾不进食，羽化成虫后即交配产卵，卵孵化成幼虫进行进食；因此在衣蛾成虫阶段切断交配是衣蛾防治主要方式；衣蛾依赖信息素来寻找配偶进行交配；因此现有技术采用以衣蛾性信息素为诱饵进行杀灭，以达到保护图书馆或博物馆的重要馆藏动物标本。
[0003]衣蛾的性信息素主要包括：反2
‑
十八碳烯醛和反2，顺13
‑
十八碳二烯醛两种有效成分；结构式如下式所示：其中式A
‑
a为反2
‑
十八碳烯醛，式A
‑
b为反2，顺13
‑
十八碳二烯醛；
[0004][0005]现有技术公开的衣蛾的性信息素的制备方法，以十六烷基醇为起始原料，通过PCC氧化得到十六醛中间体化合物，然后十六醛中间体化合物与磷酰基乙酸三乙酯进行偶联得到增长一个碳的酯，最后通过还原成醇以及PCC氧化得到最终产品化合物，制备方法路线如下所示；
[0006][0007]现有技术公开的衣蛾的性信息素的制备方法，步骤反应转化率低，中间体化合物以及产品化合物纯化困难，步骤反应收率低，导致整体制备方法总收率低；各步骤操作条件频繁使用还原氧化等试剂，操作安全性差，不利于绿色环保的工业化生产，不利于工业化的推广应用。
[0008]因此，对开发优化衣蛾的性信息素的制备方法，尤其是适合进行车间放大并实现绿色环保要求的制备方法存在需求。

技术实现思路

[0009]为了解决现有技术中存在的问题，本专利技术的目的是提供一种制备方法流程短，操作简单，成本低廉，绿色环保适合工业化生产的衣蛾性信息素的制备方法。
[0010]本专利技术的一方面提供了一种新型衣蛾信息素组分的合成方法，所述衣蛾信息素组分包括反2
‑
十八碳烯醛(结构如式A
‑
a所示)，反2，顺13
‑
十八碳二烯醛(结构如式A
‑
b所示)；
[0011][0012]所述制备方法包括以下步骤：
[0013]步骤1、低温下，化合物A
‑
0与A
‑
1在混合溶剂中，锂试剂存在下进行偶联反应，后处理得到化合物A
‑
2；
[0014]步骤2、将化合物A
‑
2在酸性催化剂和醇溶剂存在下发生保护基THP脱除反应，后处理得到化合物A
‑
3；
[0015]步骤3、将化合物A
‑
3在含氧非质子溶剂和还原剂存在下，阶梯控温反应进行氢化反应，后处理得到化合物A
‑
4；
[0016]步骤4、将化合物A
‑
4在氧化剂存在下，于混合溶剂中进行氧化反应，后处理得到衣蛾信息素组分化合物(式A)。
[0017]制备路线如下：
[0018][0019]其中，R为C12～C18烷基、C12～C18烯基；X为卤素；
[0020]进一步地，所述R为C14～C16烷基、C14～C16烯基；
[0021]进一步地，所述R为十五烷基、顺10
‑
烯基十五烷基；
[0022]进一步地，所述X为氯、溴；
[0023]进一步地，所述步骤1中，所述混合溶剂为含氧非质子溶剂与六甲基磷酰三胺的混合溶剂；
[0024]进一步地，所述混合溶剂中，含氧非质子溶剂与六甲基磷酰三胺的体积比为1:1～5:1；
[0025]进一步地，所述含氧非质子溶剂为四氢呋喃、二甲基四氢呋喃、二氧六环中一种或多种；
[0026]进一步地，所述步骤1中，所述锂试剂为正丁基锂、叔丁基锂、甲基锂、苯基锂中一
种或多种；
[0027]进一步地，所述步骤1中，化合物A
‑
0与A
‑
1的摩尔比为1:0.9～1:1.1；
[0028]进一步地，所述步骤1中，化合物A
‑
0与锂试剂的摩尔比为1:1～1:1.5；
[0029]进一步地，所述步骤1中，化合物A
‑
0与混合溶剂的重量体积比(g/mL)为1:10～1:20；
[0030]进一步地，所述步骤1中，所述低温为
‑
50～
‑
78度；
[0031]进一步地，所述步骤1具体为：化合物A
‑
0与锂试剂在
‑
78℃，以混合溶剂为溶剂，加入化合物A
‑
1；室温下反应5～15小时，加水淬灭反应，后处理得到化合物A
‑
2；
[0032]其中，
[0033]化合物A
‑
0、A
‑
1、锂试剂之间的摩尔比为1:(0.9
‑
1.0):(1.0
‑
1.2)；化合物A
‑
0与混合溶剂的重量体积比(g/mL)为1:10～1:14；混合溶剂中，含氧非质子溶剂与六甲基磷酰三胺的体积比为2:1～4:1；
[0034]进一步地，所述步骤2中，所述酸性催化剂为对甲基苯磺酸、吡啶对甲苯磺酸盐(PPTS)；
[0035]进一步地，所述步骤2中，所述醇溶剂为甲醇、乙醇、叔丁醇、苄醇中得一种；
[0036]进一步地，所述步骤2中，所述化合物A
‑
2与酸性催化剂的摩尔比为1:0.1～1:0.3；
[0037]进一步地，所述步骤2中，所述化合物A
‑
2与醇溶剂的重量体积比(g/mL)为1:3～1:10；
[0038]进一步地，所述步骤2具体为：化合物A
‑
2在酸性催化剂和醇溶剂存在下室温下反应5～10小时，加入碱淬灭反应，后处理得到化合物A
‑
3；
[0039]其中，化合物A
‑
2与酸性催化剂的摩尔比为1:0.1～1:0.2；化合物A
‑
2与醇溶剂的重量体积比(g/mL)为1:4～1:5；
[0040]进一步地，所述步骤3中，所述含氧非质子溶剂为四氢呋喃、二甲基四氢呋喃、二氧六环中一种或多种；
[0041]进一步地，所述本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种新型衣蛾信息素组分的合成方法，其特征在于，所述衣蛾信息素组分包括反2
‑
十八碳烯醛(结构如式A
‑
a所示)，反2，顺13
‑
十八碳二烯醛(结构如式A
‑
b所示)；所述制备方法包括以下步骤：步骤1、低温下，化合物A
‑
0与A
‑
1在混合溶剂中，锂试剂存在下进行偶联反应，后处理得到化合物A
‑
2；步骤2、将化合物A
‑
2在酸性催化剂和醇溶剂存在下发生保护基THP脱除反应，后处理得到化合物A
‑
3；步骤3、将化合物A
‑
3在含氧非质子溶剂和还原剂存在下，阶梯控温反应进行氢化反应，后处理得到化合物A
‑
4；步骤4、将化合物A
‑
4在氧化剂存在下，于混合溶剂中进行氧化反应，后处理得到衣蛾信息素组分化合物(式A)。制备路线如下：其中，R为C12～C18烷基、C12～C18烯基；X为卤素。2.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述R为C14～C16烷基、C14～C16烯基。3.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述步骤1中，所述混合溶剂为含氧非质子溶剂与六甲基磷酰三胺的混合溶剂；所述混合溶剂中，含氧非质子溶剂与六甲基磷酰三胺的体积比为1:1～5:1；所述锂试剂为正丁基锂、叔丁基锂、甲基锂、苯基锂中一种或多种。4.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述步骤1中，所述化合物A
‑
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【专利技术属性】
技术研发人员：吕卫鹏，强刚刚，杨树生，
申请(专利权)人：杨凌翔林农业生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：