一种偏光片用染料的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种偏光片用染料的合成方法，涉及结构为式Ⅰ的蓝色偏光片染料合成领域，本发明专利技术包括如下步骤，步骤一，以4

【技术实现步骤摘要】
一种偏光片用染料的合成方法


[0001]本专利技术涉及结构为式Ⅰ的蓝色偏光片染料合成领域，具体为一种偏光片用染料的合成方法。

技术介绍

[0002]偏振片为一种能够使在特定方向振动的光线通过，在其它振动方向的光线几乎不能通过的薄膜，被广泛用于显示器件如液晶显示器(LCD)和有机发光二极管(OLED)以及3D眼镜中，在偏光片的制作过程中，需要用到偏光素子高的二色性染料，目前使用的染料吸收光谱较窄，一般只有120nm
‑
200nm。吸收波长在600nm以上的蓝色蓝染料合成工艺复杂，收率较低，难以满足市场需要，结构为式Ⅰ的二色性染料在聚烯烃膜中具有较高得溶解度，且具有在250
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300℃下具有良好的热稳定性，能够满足偏光片制备工艺要求。
[0003][0004]然而结构如式Ⅰ的蓝色二色性染料制备工艺复杂，收率较低，难以量产，无法满足市场的迫切需求，专利号为CN103809234中制备方程式如下：
[0005]以4
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硝基苯胺为原料重氮化后与苯酚偶合，再与1
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溴辛烷醚化反应，经过柱层析得到醚化产物，然后在用硫化钠还原硝基，再经过两次重氮化偶合制备出目标产物，专利中硫化钠还原硝基工艺已经不适合目前的环保政策；此外该专利的制备方法中多次用到柱层析，生产效率低下，无法满足规模化生产要求，因此亟需开发一种适合工业化生产的环保新工艺。

技术实现思路

[0006]本专利技术的目的在于：为了解决现有工艺操作复杂、反应收率低和成本高的问题，提供一种偏光片用染料的合成方法。
[0007]为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：一种偏光片用染料的合成方法，包括如下步骤，
[0008]步骤一，以4
‑
乙酰胺基苯胺为原料，重氮化后与苯酚偶合制备出结构为式
Ⅴ
的中间体；
[0009]步骤二，再与正溴丁烷在缚酸剂作用下发生醚化反应制备出结构为式Ⅳ的中间体；
[0010]步骤三，再经过水解脱乙酰基后制备出结构为式Ⅲ中间体；
[0011]步骤四，再次重氮化与1
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氨基萘偶合得到结构为式Ⅱ双偶氮中间体；
[0012]步骤五，经过第三次重氮化偶合制备出结构为式Ⅰ的蓝色偏片染料，结构为式Ⅰ的蓝色偏片染料的反应方程式如下：
[0013][0014]进一步的，以对乙酰胺基苯胺为原料在
‑
20～30℃下将对乙酰胺基苯胺溶解于酸溶液中，与重氮化试剂进行重氮化反应，所得重氮液与苯酚或苯酚钠的溶液进行重氮化偶合反应，所述的酸包括无机酸、有机酸或有机与无机酸的混合液，无机酸包括：盐酸、硫酸、磷酸、氢氟酸等，有机酸包括甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、三氟乙酸、甲基磺酸等，重氮化试剂包括：亚硝酸钠、亚硝酸、亚硝酸酯、亚硝酰硫酸。
[0015]进一步的，所述的酸溶液中，对乙酰胺基苯胺与酸的摩尔比为1:2
‑
10，优选为1:2～3；重氮化温度范围为
‑
20～30℃，优选为
‑
10～5℃，对乙酰氨基苯胺与重氮化试剂摩尔比1:1～5，优选1:1～1.2，反应时间为0.1～10h，优选为0.1～0.5h，偶合过程中对乙酰胺基苯胺重氮盐与苯酚或苯酚钠的摩尔比为1:0.5～10，优选1:1～1.1，偶合温度为
‑
20～20℃，优选
‑
10～5℃，偶合时间为0.5～30h，优选为0.5～10h。
[0016]进一步的，步骤一中所述的式
Ⅴ
中间体与正溴丁烷反应温度为0～150℃，优选30～100℃，反应时间为0.1～30h，优选0.5～12h；反应溶剂为常用的溶剂，如水、丙酮、乙腈、乙醇、N,N
‑
二甲基甲酰胺，N
‑
甲基吡咯烷酮、N,N
‑
二甲基乙酰胺、甲苯等；所述的缚酸剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等，式
Ⅴ
中间体与正溴丁烷、缚酸剂的的摩尔比为1:1～10:1～10，优选1:1～1.5：1～1.2。
[0017]进一步的，步骤二中所述的Ⅳ中间体经过水解脱乙酰基后制备出式Ⅲ中间体，水解可以在酸性条件下进行，所用的酸为盐酸、硫酸，水解温度为30～150℃；水解也可在碱性条件下进行，所用的碱可以说是氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙，水解温度为30～150℃；水解溶剂可以是水、或水与有机溶剂的混合体系
[0018]进一步的，步骤四中所述的重氮化过程酸包括无机酸、有机酸或有机与无机酸的混合液，无机酸包括：盐酸、硫酸、磷酸、氢氟酸等，有机酸包括甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、三氟乙酸、甲基磺酸等，重氮化试剂包括：亚硝酸钠、亚硝酸、亚硝酸酯、亚硝酰硫酸；重氮化过程中所用的溶剂为惰性溶剂，如：乙腈、N,N
‑
二甲基甲酰胺，N
‑
甲基吡咯烷酮、N,N
‑
二甲基乙酰胺、环丁砜等；溶剂用量与式Ⅲ中间的质量比为2～20:1，优选为2～10:1；式与酸的摩尔比
为1:2
‑
10，优选为1:2～3；重氮化温度范围为
‑
20～30℃，优选为
‑
10～5℃，式Ⅲ中间提与重氮化试剂摩尔比1:1～5，优选1:1～1.2，偶合过程中重氮盐与对1
‑
氨基萘的摩尔比为1：0.5～10，优选1:1～1.1，偶合温度为
‑
20～20℃，优选
‑
10～5℃，重氮化反应时间为：为0.1～10h，优选为0.1～0.5h；偶合反应时间为0.5～30h，优选为0.5～10h。
[0019]进一步的，式Ⅱ经过重氮化再与2
‑
哌啶基
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醛基噻吩偶合得到结构为式Ⅰ的三偶氮蓝色偏光片染料；重氮化过程所述的酸包括无机酸、有机酸或有机与无机酸的混合液，无机酸包括：盐酸、硫酸、磷酸、氢氟酸等，有机酸包括甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、三氟乙酸、甲基磺酸等，重氮化试剂包括：亚硝酸钠、亚硝酸、亚硝酸酯、亚硝酰硫酸；重氮化过程中所用的溶剂为惰性溶剂，如：乙腈、N,N
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二甲基甲酰胺，N
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甲基吡咯烷酮、N,N
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二甲基乙酰胺、环丁砜等；溶剂用量与式Ⅱ中间的质量比为2～20:1，优选为2～10:1；式与酸的摩尔比为1:2
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10，优选为1:2～3；重氮化温度范围为
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20～30℃，优选为
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10～5℃，式Ⅱ中间体与重氮化试剂摩尔比1:1～5，优选1:1～1.2，偶合过程中重氮盐与2
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哌啶基
‑5‑
醛基噻吩的摩尔比为1：0.5～10，优选1:1～1.1，偶合温度为
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20～20℃，优选
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10～5℃，重氮化反应时间为：为0.1～10h，优选为0.1～0.5h；偶合反应时间为0.5～本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种偏光片用染料的合成方法，其特征在于：包括如下步骤，步骤一，以4
‑
乙酰胺基苯胺为原料，重氮化后与苯酚偶合制备出结构为式
Ⅴ
的中间体；步骤二，再与正溴丁烷在缚酸剂作用下发生醚化反应制备出结构为式Ⅳ的中间体；步骤三，再经过水解脱乙酰基后制备出结构为式Ⅲ中间体；步骤四，再次重氮化与1
‑
氨基萘偶合得到结构为式Ⅱ双偶氮中间体；步骤五，经过第三次重氮化偶合制备出结构为式Ⅰ的蓝色偏片染料，结构为式Ⅰ的蓝色偏片染料的反应方程式如下：2.根据权利要求1所述的一种偏光片用染料的合成方法，其特征在于：以对乙酰胺基苯胺为原料在
‑
20～30℃下将对乙酰胺基苯胺溶解于酸溶液中，与重氮化试剂进行重氮化反应，所得重氮液与苯酚或苯酚钠的溶液进行重氮化偶合反应，所述的酸包括无机酸、有机酸或有机与无机酸的混合液，无机酸包括：盐酸、硫酸、磷酸、氢氟酸等，有机酸包括甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、三氟乙酸、甲基磺酸等，重氮化试剂包括：亚硝酸钠、亚硝酸、亚硝酸酯、亚硝酰硫酸。3.根据权利要求2所述的一种偏光片用染料的合成方法，其特征在于：所述的酸溶液中，对乙酰胺基苯胺与酸的摩尔比为1:2
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10，优选为1:2～3；重氮化温度范围为
‑
20～30℃，优选为
‑
10～5℃，对乙酰氨基苯胺与重氮化试剂摩尔比1:1～5，优选1:1～1.2，反应时间为0.1～10h，优选为0.1～0.5h，偶合过程中对乙酰胺基苯胺重氮盐与苯酚或苯酚钠的摩尔比为1:0.5～10，优选1:1～1.1，偶合温度为
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20～20℃，优选
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10～5℃，偶合时间为0.5～30h，优选为0.5～10h。4.根据权利要求1所述的一种偏光片用染料的合成方法，其特征在于：步骤一中所述的式
Ⅴ
中间体与正溴丁烷反应温度为0～150℃，优选30～100℃，反应时间为0.1～30h，优选0.5～12h；反应溶剂为常用的溶剂，如水、丙酮、乙腈、乙醇、N,N
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二甲基甲酰胺，N
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甲基吡咯烷酮、N,N
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二甲基乙酰胺、甲苯等；所述的缚酸剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等，式
Ⅴ
中间体与正溴丁烷、缚酸剂的的摩尔比为1:1～10:1～10，优选1:1～1.5：1～1.2。5.根据权利要求1所述的一种偏光片用染料的合成方法，其特征在于：步骤二中所述的Ⅳ中间体经过水解脱乙酰基后制备出式Ⅲ中间体，水解可以在酸性条件下进行，所用的酸为盐酸、硫酸，水解温度为30～150℃；水解也可在碱性条件下进行，所用的碱可以说是氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙，水解温度为3...

【专利技术属性】
技术研发人员：季孝文，曹荣武，邰士祥，丁勇，
申请(专利权)人：宁夏保隆科技有限公司，
类型：发明
国别省市：