钕基或钬基手性金属-有机多孔晶态材料的制备方法、制得的材料及其应用技术

本发明专利技术公开钕基或钬基手性金属

【技术实现步骤摘要】
钕基或钬基手性金属
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有机多孔晶态材料的制备方法、制得的材料及其应用


[0001]本专利技术涉及手性科学
，具体涉及钕基或钬基手性金属
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有机多孔晶态材料的制备方法、制得的材料及其应用。

技术介绍

[0002]光学纯的手性二醇与手性酰胺化合物均是合成单一构型手性药物或手性催化剂的关键中间体，目前它们主要是通过不对称合成或生物酶拆分的方法来获得。鉴于不对称合成光学纯手性二醇与手性酰胺的技术目前不够成熟、难以工业化，因此通过生物酶拆分成了制备光学纯手性二醇与手性酰胺的主要方法。然而生物酶是通过多肽链折叠而形成的具有手性识别位点和手性空腔结构的大分子材料，肽链之间的共价键作用使得酶能够稳定存在，但是共价键作用相对较弱，酶极易受到外界环境如酸碱、温度、溶剂等的影响，而导致其结构变化、功能消失。因此需要发展新型材料和方法用于手性二醇与手性酰胺对映异构体的分离。
[0003]手性金属
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有机多孔晶态材料作为一类新颖的手性功能材料，它同时拥有无机材料结构稳定的特性和有机材料结构可控的优点，因而能作为一种新型的平台用于精准地模拟生物酶的结构特征，进而实现外消旋化合物的分离。但是现有技术中手性金属
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有机多孔晶态材料难以同时兼具合适的手性空腔和手性通道，难以实现对手性二醇和手性酰胺对映异构体的高选择性、高广谱性地分离。
[0004]公开号为CN111378147A的专利申请公开一种新型手性MOF材料及其制备方法和应用，其公开的材料能够应用于正构烷烃C10
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C15的气相色谱分离，但是现有技术中同时兼具合适手性空腔、手性通道结构以及优异手性分离性能的手性金属
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有机多孔晶态材料非常罕见。

技术实现思路

[0005]本专利技术所要解决的技术问题之一在于现有技术中同时兼具合适手性空腔、手性通道结构以及优异手性分离性能的手性金属
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有机多孔晶态材料非常罕见，提供了一种钕基或钬基手性金属
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有机多孔晶态材料的制备方法、制得的钕基或钬基手性金属
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有机多孔晶态材料及其在对映选择性分离手性二醇化合物和手性酰胺化合物中的应用。
[0006]本专利技术通过以下技术手段实现解决上述技术问题：
[0007]钕基或钬基手性金属
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有机多孔晶态材料的制备方法，所述钕基或钬基手性金属
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有机多孔晶态材料以手性H3L((2S,2'S,2”S)
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2,2',2'
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((苯
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1,3,5
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三羰基)三(氮杂二烷基))三(3
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苯基丙酸))为桥联配体，钕或钬为金属节点，通过“一锅法”配位组装而成；
[0008]所述手性H3L配体的结构式如下：
[0009][0010]有益效果：本专利技术利用所述手性配体H3L分别与钕和钬金属盐进行配位组装均能得到兼具手性空腔、手性通道以及手性分离性能的手性金属
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有机多孔晶态材料，但所获得材料的手性空腔、手性通道的微观结构又不相同，有利于深入研究手性金属
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有机多孔材料的结构和对映选择性分离性能之间的联系。
[0011]本专利技术所提供的钕基和钬基手性金属
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有机多孔晶态材料的结构均具有独特的手性空腔和敞开的手性通道，这两种材料的合成方法简单、条件温和可控、产率高易重复。
[0012]本专利技术所提供的钕基手性金属
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有机多孔晶态材料手性空腔更大、手性通道更宽、结构稳定性好，能够对映选择性分离手性二醇和手性酰胺，分离选择性高、底物适用范围广。
[0013]优选地，所述钕基手性金属
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有机多孔晶态材料的制备方法包括以下步骤：
[0014](1)配制结晶反应溶液：将手性配体H3L、金属钕盐以及甲酸溶于混合溶剂中，然后密封于防爆玻璃瓶，所述混合溶剂包括高沸点极性溶剂、小分子醇类和水；
[0015](2)结晶反应：加热步骤(1)中所配置的结晶反应溶液至60
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80℃，保持48h以上，冷却后即可得到无色的六方形块状的钕基手性金属
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有机多孔晶态材料。
[0016]优选地，所述钬基手性金属
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有机多孔晶态材料的制备方法包括以下步骤:
[0017](1)配制结晶反应溶液：将手性配体H3L、金属钬盐以及丙炔酸溶于混合溶剂中，密封于防爆玻璃瓶中；所述混合溶剂包括高沸点极性溶剂、小分子醇类和水；
[0018](2)结晶反应：加热步骤(1)中所配置的结晶反应溶液至60
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80℃，保持48h以上，冷却后即可得到无色的四方形块状的钬基手性金属
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有机多孔晶态材料。
[0019]有益效果：所获得的两种手性金属
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有机多孔晶态材料的合成方法简单、条件温和可控、产率高易重复。
[0020]优选地，所述金属钕盐为氯化钕或硝酸钕，所述金属钬盐为氯化钬或硝酸钬。
[0021]优选地，所述高沸点极性溶剂为N，N
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二甲基甲酰胺(DMF)、N，N
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二甲基乙酰胺(DMA)或二甲亚砜(DMSO)。
[0022]优选地，所述小分子醇类溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇中的一种或任意两种的混合。
[0023]优选地，所述金属钕盐或金属钬盐与手性配体的摩尔比为3:1。
[0024]有益效果：当金属钕盐或金属钬盐与手性配体的摩尔比为3:1时，产物产量较高。
[0025]本专利技术还提供采用上述制备方法制得的钕基或钬基手性金属
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有机多孔晶态材料。
[0026]有益效果：本专利技术所提供的钕基和钬基手性金属
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有机多孔晶态材料均具有独特的手性空腔和敞开的手性通道，适用于手性分子的对映选择性分离。但其手性空腔和手性
通道的大小及微观结构又不相同，有利于深入研究手性金属
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有机多孔材料的结构与对映选择性分离性能之间的联系。
[0027]本专利技术所提供的钕基手性金属
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有机多孔晶态材料手性空腔更大、手性通道更宽、结构稳定性好，能够对映选择性地分离手性二醇和手性酰胺，分离选择性高、底物适用范围广。
[0028]本专利技术还提供采用上述制备方法制得的钕基或钬基手性金属
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有机多孔晶态材料在对映选择性分离手性二醇化合物或手性酰胺化合物中的应用。
[0029]有益效果：本专利技术中的钕基手性金属
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有机多孔晶态材料能够对映选择性地分离手性二醇和手性酰胺化合物，且对映选择性高、底物适用范围广；
[0030]钬基手性金属
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有机多孔晶态材料，其手性空腔和手性通道相对较小，表现出相对较低的对映选择性和很窄的底物适用范围本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.钕基或钬基手性金属
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有机多孔晶态材料的制备方法，其特征在于：所述的钕基或钬基手性金属
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有机多孔晶态材料是以手性H3L((2S,2'S,2”S)
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2,2',2'
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((苯
‑
1,3,5
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三羰基)三(氮杂二烷基))三(3
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苯基丙酸))为桥联配体，钕或钬离子为金属节点，通过“一锅法”配位组装而成；所述手性H3L配体的结构式如下：2.根据权利要求1所述的钕基或钬基手性金属
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有机多孔晶态材料的制备方法，其特征在于：所述钕基手性金属
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有机多孔晶态材料的制备方法包括以下步骤：(1)配制结晶反应溶液：将手性配体H3L、金属钕盐以及甲酸溶于混合溶剂中，然后密封于防爆玻璃瓶，所述混合溶剂包括高沸点极性溶剂、小分子醇类和水；(2)结晶反应：加热步骤(1)中所配置的结晶反应溶液至60
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80℃，保持48h以上，冷却后即可得到无色的六方形块状的钕基手性金属
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有机多孔晶态材料。3.根据权利要求1所述的钕基或钬基手性金属
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有机多孔晶态材料的制备方法，其特征在于：所述钬基手性金属
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有机多孔晶态材料的制备方法包括以下步骤:(1)配制结晶反应溶液：将手性配体H3L、金属钬盐以及丙炔酸溶于混合溶剂中，密封于防爆玻璃瓶中；所述混合溶剂包括高沸点极性溶剂、小分子醇类和水；(2)结晶反应：加热步骤(1)中所配置的结晶反...

【专利技术属性】
技术研发人员：李有桂，张昕，吴杰，朱成峰，吴祥，付延明，
申请(专利权)人：合肥工业大学，
类型：发明
国别省市：