一种含氰废水的处理方法技术

本发明专利技术属于废水处理技术领域，涉及一种含氰废水的处理方法，尤其涉及可用于电镀、医药化工等行业所产生的废水。本发明专利技术在含氰废水中加入比氰根强、络合容量高、络合稳定常数大、金属离子等被络合后不容易解离、耐化学稳定性好、易生物降解的络合剂，络合剂使与金属离子结合的所有氰根释放出来，成为游离的氰根离子；用硫酸调节废水并加热，氰化氢从废水中逸出，用碱溶液吸收转为氰化钠而重新利用；加入硫酸水解残留的氰化氢，此时残留的氰化氢基本全都转化成无剧毒的甲酸和铵离子。本发明专利技术把含氰废水处理在0.1μg/L以下(视为未检出氰根)，与传统处理方式相比具有重要的实用价值和经济价值。济价值。济价值。

【技术实现步骤摘要】
一种含氰废水的处理方法


[0001]本专利技术属于废水处理
，涉及一种含氰废水的处理方法，尤其涉及可用于电镀、医药化工等行业所产生的废水。

技术介绍

[0002]含氰废水是指含有CN
‑
基团的工业废水，废水中CN
‑
质量浓度较高，对外界水环境污染很严重。氰化物属于剧毒物质，CN
‑
会与人体中高铁细胞色素酶结合，生成氰化高铁细胞色素氧化酶而失去氧的传递功能，在体内引起组织缺氧而窒息。氰化物对人的致死量因人而异，大约在0.5
‑
3.5mg/kg，对其他小动物、水生生物的致死量更小，严重威胁人、动物、水生生物的生命安全，破坏生态平衡。国家规定一般企业的含氰废水质量浓度排放标准小于0.5mg/L。尽管企业积极采用多种不同方法处理含氰废水，但仍有许多企业超标排放。无论技术人员还是环境管理者、企业家都在努力寻找操作简单、成本低、处理效果好的新技术和新方法。
[0003]目前处理含氰废水的方法有很多种，常用的含氰废水处理方法有：碱性氯化法，其中将含氰废水调节为碱性，然后注入氯来氧化分解氰；臭氧氧化法，其中通过臭氧的强氧化能力将氰氧化分解成氮气和碳酸氢盐；电解氧化法(电解法)，其中通过不溶性电极用电流将氰分解来进行氧化反应；不溶性络合物法，例如普鲁士蓝法，其中将含铁离子的化合物(如硫酸亚铁)添加到含氰废水中以产生不溶性三价铁/亚铁氰化物，将其沉淀出来并除去；锌白法，其中添加氯化锌和还原剂，并且将生成的不溶性络合物沉淀出来并除去；还原铜法，其中添加铜(II)盐和还原剂，并且将生成的不溶性络合物沉淀出来并除去；生物处理法，其中适应氰的微生物(氰分解细菌)将氰分解；以及水热反应，例如热水解法，其中将含氰废水保持在高温以使得氰化合物水解成氨和甲酸，并且共存的重金属以元素物质或氧化物的形式沉积；湿式氧化法，其中不仅氰被分解，而且有机污染物质也被氧化分解。还有酸化法和离子交换法等。
[0004]以上方法几乎是达不到排放标准的，而本专利技术能把含氰废水处理在0.1μg/L以下(视为未检出氰根)，具有重要的实用价值和经济价值。

技术实现思路

[0005]为解决上述问题，本专利技术提供一种含氰废水的处理方法。本专利技术能把含氰废水处理在0.1μg/L以下(视为未检出氰根)，具有重要的实用价值和经济价值。
[0006]为实现上述目的，本专利技术采用以下技术方案。
[0007]一种含氰废水的处理方法，具体包括以下步骤：步骤1、在含氰废水中加入络合力比氰根（CN
‑
）强、络合容量高、络合稳定常数大、金属离子等被络合后不容易解离、耐化学稳定性好、易生物降解的络合剂，常温下搅拌，络合剂使与金属离子结合的所有氰根（CN ‑
）释放出来，成为游离的氰根离子。
[0008]步骤2、在步骤1的废水中加入一定量的强酸调PH值并加热，使氰根转化成氰化氢
从废水中逸出，用碱溶液吸收转为氰化钠而重新利用。
[0009]步骤3、在经过步骤3处理过的废水中再加入一定量的强酸调成含酸0.1
‑
2%的溶液，并升至高温，一定时间后，彻底水解残留的氰化氢。
[0010]步骤4、离子色谱法检测最终废水含氰浓度，废水的含氰浓度在检出限0.1μg/L以下。
[0011]进一步地，所述步骤1中络合剂为乙二胺四甲叉磷酸钠( EDTMPS) 、乙二胺四甲叉磷酸(EDTMPA)、二乙烯三胺五甲叉膦酸盐(DETPMPS)、二乙烯三胺五甲叉膦酸(DETPMP)、胺三甲叉磷酸盐、胺三甲叉磷酸(ATMP)中的一种。
[0012]进一步地，所述步骤1中搅拌速度为60
‑
120r/min，搅拌时间为1
‑
2h。
[0013]进一步地，所述步骤1中络合剂加入量为络合所有金属离子理论量的2
‑
10倍。
[0014]进一步地，所述步骤2、3中强酸为盐酸、硫酸中的一种，优选硫酸。
[0015]进一步地，所述步骤2中碱溶液为氢氧化钠，浓度为25%。
[0016]进一步地，所述步骤2中PH值为1，加热温度为30
‑
40℃。
[0017]进一步地，所述步骤3中温度为40
‑
95℃。
[0018]进一步地，所述步骤2、3中时间为2
‑
6小时。
[0019]反应机理。
[0020]以金属铜、铁、锌、银、金的氰根离子为例，都与络合剂胺三甲叉磷酸四钠（ATMP
·
Na4）反应，方程式如下：2［Cu（CN）4］2‑ꢀ
+ ATMP
·
Na4 = ATMP
·
Cu2 + 8CN
‑ + 4Na +
4［Cu（CN）2］
‑ꢀ
+ ATMP
·
Na4 = ATMP
·
Cu4 + 8CN
‑ + 4Na +
2［Fe（CN）6］4‑ꢀ
+ ATMP
·
Na4 = ATMP
·
Fe2 + 12CN
‑
+ 4Na +
2［Zn（CN）4］2‑ꢀ
+ ATMP
·
Na4 = ATMP
·
Zn2 + 8CN
‑ + 4Na +
4［Ag（CN）2］
‑ꢀ
+ ATMP
·
Na4 = ATMP
·
Ag4 + 8CN
‑ + 4Na +
4［Au（CN）2］
‑ꢀ
+ ATMP
·
Na4 = ATMP
·
Au4 + 8CN
‑ + 4Na
+
用硫酸调节废水的PH=1，加热至30
‑
40℃时，氰化氢（沸点为26℃）从废水中逸出，用碱溶液吸收转为氰化钠而重新利用。反应方程式如下。
[0021]加入硫酸使废水中的硫酸含量达到1%，然后升温至60℃，水解残留的氰化氢4小时，此时残留的氰化氢基本全都转化成无剧毒的甲酸和铵离子了，反应方程式如下。
[0022]与现有技术相比，本专利技术的有益效果如下。
[0023]1、本专利技术与传统含氰废水处理方式不同，通过加入络合力比氰根（CN
‑
）强、络合容量高、络合稳定常数大、金属离子等被络合后不容易解离、耐化学稳定性好、易生物降解的络合剂。
[0024]2、氰化物属于剧毒物质，在人体内引起组织缺氧而窒息。氰化物对人的致死量因人而异，大约在0.5
‑
3.5mg/kg，对其他小动物、水生生物的致死量更小，严重威胁人、动物、
水生生物的生命安全，破坏生态平衡。本专利技术把含氰废水处理在0.1μg/L以下(视为未检出氰根)，与传统处理方式相比具有重要的实用价值和经济价值。
附图说明
[00本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种含氰废水的处理方法，其特征在于，具体包括以下步骤：步骤1、在含氰废水中加入络合力比氰根强、络合容量高、络合稳定常数大、金属离子等被络合后不容易解离、耐化学稳定性好、易生物降解的络合剂，常温下搅拌，络合剂使与金属离子结合的所有氰根释放出来，成为游离的氰根离子；步骤2、在步骤1的废水中加入一定量的强酸调PH值并加热，使氰根转化成氰化氢从废水中逸出，用碱溶液吸收转为氰化钠而重新利用；步骤3、在经过步骤3处理过的废水中再加入一定量的强酸调成含酸0.1
‑
2%的溶液，并升至高温，一定时间后，彻底水解残留的氰化氢；步骤4、离子色谱法检测最终废水含氰浓度，废水的含氰浓度在检出限0.1μg/L以下。2.如权利要求1所述的一种含氰废水的处理方法，其特征在于，所述步骤1中络合剂为乙二胺四甲叉磷酸钠、乙二胺四甲叉磷酸、二乙烯三胺五甲叉膦酸盐、二乙烯三胺五甲叉膦酸、胺三甲叉磷酸盐、胺三甲叉磷酸中的一种。3.如权利要求1所述的一种含氰废水的处理方法，...

【专利技术属性】
技术研发人员：卿笃清，于时龙，于启明，钟立国，
申请(专利权)人：辽宁科硕营养科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：