一种高浓度含酚废水沉淀法酚脱除及回收方法技术

本发明专利技术公开了一种高浓度含酚废水沉淀法酚脱除及回收方法，包括将除油脱酸脱氨后的高浓度含酚废水连续串联进入两级沉淀、分离单元，一级沉淀采用Ba

【技术实现步骤摘要】
一种高浓度含酚废水沉淀法酚脱除及回收方法
本专利技术涉及一种高浓度含酚废水沉淀法酚脱除及回收方法，属于高浓度含酚废水处理

技术介绍
煤化工废水是一种污染物成分极其复杂、难降解物质较多的高浓度有机废水，含有油类、酚类、氰化物、硫化物等多种污染物，如煤气化、焦化、兰炭等行业的废水污染程度极其严重。其中，酚类污染物毒性强，成分复杂，不但有单元酚、又有多元酚，一方面，酚类污染物在煤化工废水处理中也属于难处理污染物，如处理不好，会影响后续处理单元的正常运行，另一方面，从废水中回收高价值的酚类物质，实现废物的回收利用，可获得高经济价值，有利于降低高浓度含酚废水的处理成本。回收废水中酚的方法很多，有溶剂萃取法、蒸汽脱酚法、吸附脱酚法、多效蒸发钠盐脱酚、金属离子沉淀脱酚法、液膜技术、离子交换法等，新建煤化工、焦化厂大都采用溶剂萃取法，但能耗高、运行成本高。申请号CN201610552816.4的中国专利公开了一种煤化工高浓度含酚废水的处理方法，所述处理方法的具体操作包括：将所述煤化工高浓含酚废水用脱酚萃取剂甲基丙基酮在30-80℃进行萃取，得到萃取相和萃余相；其中所述煤化工高浓度含酚废水中总酚含量不低于2000mg/L。该专利技术专利在溶剂回收阶段更节能，水塔的能耗大大降低；而且甲基丙基酮具有优异的萃取效果，使得该专利技术处理方法能够有效的降低高浓含酚废水中酚类物质的含量。但是由于煤化工高浓度含酚废水中多元酚类物质的多样性，很难选取一种萃取剂对所有的多元酚都适用，特别是对于焦化、兰炭等成分更为复杂的废水，萃取效率显著降低，萃取剂的损耗严重，导致后续生化菌死亡，装置难以稳定运行，且酚塔、水塔等工艺流程长、能耗高，运行成本高。申请号CN201620059777.X的中国专利公开了一种利用酚钠盐制取粗酚的装置，该技术专利包括：预处理系统：降低从兰炭生产废水萃取脱酚生产出的酚钠盐溶液中的含尘量和含油量；酸析系统：以预处理后的酚钠盐溶液为主流体，以硫酸溶液为副流体，用于提取出粗酚；净化系统：用于对提取出的粗酚进行净化，去除粗酚中的游离酸。该技术以兰炭生产废水萃取脱酚生产出的酚钠盐溶液为原料进行生产粗酚，所述的酚钠盐溶液仅经过预处理、酸析后即可得到粗酚，大大降低了硫酸对管道的腐蚀作用，且工艺简单，路线短，大大提高了粗酚的生产效率。该技术专利仅对萃取工艺的酚钠盐处理、酚回收部分进行了优化，无法避免萃取工艺效率低、萃取剂损耗严重等问题，且采用NaOH与萃取相中酚类物质反应生成酚钠盐溶液，再用硫酸酸析提取出粗酚，NaOH消耗成本高，生成的Na2SO4废水也无法回收，导致了废水中盐含量增加，增加了后续废水的脱盐处理难度。申请号CN200510021765.4的中国专利公开了一种焦化废水酚去除及回收技术，即先采用离子沉淀法去除并回收焦化废水中的酚类物质，然后利用焦炭吸附法将废水中酚降到低浓度水平。该专利技术专利选用钡离子(BaCl2)作为沉淀剂，与酚类物质发生反应，生成难溶化合物沉淀，使酚从废水中分离出来；然后选用盐酸作为转溶剂对沉淀物进行溶解，沉淀剂钡离子循环使用；沉淀脱酚后的焦化废水再加入焦炭吸附剂处理，进一步降低酚浓度。但是该专利技术专利钡离子使用过量度大、运行成本高，在沉淀后的废水中形成大量的钡离子残留，易造成重金属污染。
技术实现思路
本专利技术提供一高浓度含酚废水沉淀法酚脱除及回收方法种用来克服现有技术中处理化工废水工艺流程长、能耗高，运行成本高且易造成重金属污染的缺陷。为了解决上述技术问题，本专利技术提供了如下的技术方案：本专利技术公开了一种高浓度含酚废水沉淀法酚脱除及回收方法，包括将除油脱酸脱氨后的高浓度含酚废水连续串联进入两级沉淀、分离单元，一级沉淀采用Ba2+离子为沉淀剂，将高浓度含酚废水中的酚沉淀、分离，二级沉淀采用Ba2+离子沉淀剂，将废水中残留的Ba2+离子沉淀、分离。脱氨工序的顺序不限定在酚脱除及回收工序前或后。进一步的，所述Ba2+离子可以是BaCl2、Ba(NO3)2等可溶性钡盐，并在生成酚钡盐后可利用含相同阴离子的酸再生，实现Ba2+离子回用。进一步的，所述Ba2+离子沉淀剂可以是Na2SO4、H2SO4、CO2、硫酸盐、碳酸盐等物质，与Ba2+离子反应后可完全生成难溶性钡盐沉淀。进一步的，所述一级沉淀反应器及分离器、二级沉淀反应器及分离器，不限定其形式，可为单台设备或多台设备的组合，可为重力沉淀、离心沉淀等多种形式，可实现沉淀反应及沉淀分离的效果即可。进一步的，所述酚钡盐酸化分离器，不限定其形式，可为单台设备或多台设备的组合，材质可满足加入的HCl、HNO3等酸的腐蚀要求，可实现酚钡盐酸化生成粗酚及油水相分离的效果即可。进一步的，所述适用于酚类物质的总浓度≥200mg/L的含酚废水，优选≥1000mg/L，更优选2000mg/L～20000mg/L，酚浓度越高、回收优势越大，酚回收率可达到90～95％以上。进一步的，所述一级沉淀反应的Ba2+离子可以是BaCl2、Ba(NO3)2等可溶性钡盐，控制一级沉淀反应pH值9～12，进一步根据酚回收率及后续废水生化处理单元的稳定运行情况优化pH值调节，尽量减少pH调节剂NaOH、氨或氨水的用量，降低后续废水生化处理单元及中水回用单元的处理难度。进一步的，所述二级沉淀反应的Ba2+离子沉淀剂可以是Na2SO4、H2SO4、CO2、硫酸盐、碳酸盐等物质，与Ba2+离子反应后可完全生成难溶性钡盐沉淀，控制二级沉淀反应pH值7～12，进一步根据Ba2+离子排放指标要求优化pH值调节及沉淀剂的加入量，尽量避免过多的加入物质。进一步的，所述酚钡盐酸化分离器产生的粗酚直接出售或经简单处理出售，可以采取进一步净化措施，满足粗酚精制要求。进一步的，所述二级沉淀分离器钡盐沉淀经脱水、干燥等工艺后可外送做危废处理或送有资质单位回收。进一步的，所述一级沉淀反应通过对Ba2+离子加入量控制，可控制出水中COD浓度满足后续生化处理工段的进水要求，可控制COD浓度3000～5000mg/L、总酚含量约600～1000mg/L，进一步可控制COD浓度≤3000mg/L、总酚含量≤600mg/L。进一步的，所述二级沉淀反应通过对Ba2+离子沉淀剂加入量控制，可控制出水中Ba2+离子浓度达到15～20mg/L，进一步达到≤5mg/L，可满足严格的环保排放标准要求。本专利技术所达到的有益效果是：本专利技术具有沉淀法反应速度快，反应完全，设备结构简单，能耗低，技术稳定可靠，投资和运行维护费用低等优点，废水中总酚浓度越高、回收价值越高，处理后废水完全可满足常规后续生化处理的安全、稳定运行要求，重金属Ba2+排放浓度低，可满足严格的环保排放标准要求。附图说明附图用来提供对本专利技术的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与本专利技术的实施例一起用于解释本专利技术，并不构成对本专利技术的限制。在附图中：图1是本专利技术的工作流程图。图中：1、高浓度含酚废水；2、Ba2+离子；3、酚钡盐沉淀；4本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种高浓度含酚废水沉淀法酚脱除及回收方法，其特征在于，将高浓度含酚废水连续串联进入两级沉淀、分离单元，分别得到酚钡盐沉淀、钡盐沉淀、脱酚废水，其工艺为：/n高浓度含酚废水(1)进入一级沉淀反应器(10)，废水中的酚类物质与加入的Ba

【技术特征摘要】
1.一种高浓度含酚废水沉淀法酚脱除及回收方法，其特征在于，将高浓度含酚废水连续串联进入两级沉淀、分离单元，分别得到酚钡盐沉淀、钡盐沉淀、脱酚废水，其工艺为：
高浓度含酚废水(1)进入一级沉淀反应器(10)，废水中的酚类物质与加入的Ba2+离子(2)反应，生成固体酚钡盐，反应后废水进入一级沉淀分离器(11)，实现酚钡盐沉淀(3)从废水中沉淀分离。一级沉淀分离器出水进入二级沉淀反应器(12)，废水中残留的Ba2+离子与加入的Ba2+离子沉淀剂(7)反应，完全生成难溶性钡盐沉淀，反应后废水进入二级沉淀分离器(13)，实现钡盐沉淀(8)从废水中沉淀分离，脱酚废水(9)去后续生化处理工序；
酚钡盐沉淀(3)在酚钡盐酸化分离器(14)与加入的酸(4)反应，生成粗酚，并通过分层作用，粗酚(5)由酸化分离器上部流出，水相由酸化分离器底部流出，即水相中Ba2+离子回用(6)至一级沉淀反应器(10)重复使用。酚钡盐酸化加入的酸(4)可为HCl、HNO3等可与Ba2+离子生成可溶性盐的酸，优选与加入的Ba2+离子(2)含相同阴离子的酸，实现Ba2+离子回用。


2.根据权利要求1所述的高浓度含酚废水沉淀法酚脱除及回收方法，其特征在于，适用于所述酚类物质的总浓度≥200mg/L～20000mg/L。


3.根据权利要求1所述的高浓度含酚废水沉淀法酚脱除及回收方法，其特征在于，所述一级沉淀反应器(10)产生的Ba2+离子(2)为BaCl2、Ba(NO3)2可溶性钡盐，将一级沉淀反应器(10)中的pH值控...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘大华，徐延忠，陈任远，
申请(专利权)人：南京硫研环保科技有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32