一种增韧热固性液体酚醛树脂的制备方法技术

一种增韧热固性液体酚醛树脂的制备方法，包括如下步骤：步骤一：将尼龙6放入甲醛溶液中，加入催化剂，在70‑80℃的反应温度下，反应1‑2h，得羟甲基尼龙6；步骤二：按照1:1.4的摩尔比称量苯酚和甲醛，先将苯酚加入反应器中，升温至50℃，加入羟甲基尼龙6，恒温搅拌反应1h，羟甲基尼龙6完全溶解；步骤三：向反应器中加入碱性CQ‑6复合催化剂、甲醛、尿素，升温至90℃，进行酚醛树脂的原位聚合反应，维持在90℃下搅拌回流反应2h，降温至70℃下搅拌回流反应1h，减压脱水，降温至30℃放料，得改性酚脲醛树脂。本发明专利技术在液态酚醛树脂的制备过程中加入改性的短纤维羟甲基尼龙6，能起到聚合物的核岛结构，在确保隔热性能的同时还能起到物理和化学的增韧效果。

【技术实现步骤摘要】
一种增韧热固性液体酚醛树脂的制备方法
本专利技术属于酚醛树脂制备领域，具体地说是一种增韧热固性液体酚醛树脂的制备方法。
技术介绍
酚醛树脂最重要的特征就是耐高温性，即使在非常高的温度下，也能保持其结构的整体性和尺寸的稳定性。正因为这个原因，酚醛树脂才被应用于一些高温领域，例如耐火材料，摩擦材料，粘结剂和铸造行业。但是目前的酚醛树脂在制备耐火材料、摩擦材料等各种材料时由于酚醛树脂柔性官能团，最终导致酚醛树脂制备出的材料的脆性大，易发生破损，从而导致其在工业和民用下游产品应用中存在缺陷，在有些领域难以应用，限制了酚醛树脂的广泛推广应用。
技术实现思路
本专利技术提供一种增韧热固性液体酚醛树脂的制备方法，用以解决现有技术中的缺陷。本专利技术通过以下技术方案予以实现：一种增韧热固性液体酚醛树脂的制备方法，包括如下步骤：步骤一：将尼龙6放入甲醛溶液中，加入催化剂，在70-80℃的反应温度下，反应1-2h，得羟甲基尼龙6；步骤二：按照1:1.4的摩尔比称量苯酚和甲醛，先将苯酚加入反应器中，升温至50℃，加入羟甲基尼龙6，恒温搅拌反应1h，羟甲基尼龙6完全溶解；步骤三：向反应器中加入碱性CQ-6复合催化剂、甲醛、尿素，升温至90℃，进行酚醛树脂的原位聚合反应，维持在90℃下搅拌回流反应2h，降温至70℃下搅拌回流反应1h，减压脱水，降温至30℃放料，得改性酚脲醛树脂。如上所述的一种增韧热固性液体酚醛树脂的制备方法，所述的步骤一中的甲醛溶液为37％的甲醛水溶液。r>如上所述的一种增韧热固性液体酚醛树脂的制备方法，所述的步骤二中的催化剂为无机酸。如上所述的一种增韧热固性液体酚醛树脂的制备方法，所述的步骤一得到的羟甲基尼龙6取出后水洗至席夫试剂不显色，干燥后备用。如上所述的一种增韧热固性液体酚醛树脂的制备方法，所述的步骤二中羟甲基尼龙6的添加量为苯酚重量的1-7％。如上所述的一种增韧热固性液体酚醛树脂的制备方法，所述的步骤三中碱性CQ-6复合催化剂的添加量为苯酚重量的2％。如上所述的一种增韧热固性液体酚醛树脂的制备方法，所述的步骤三中尿素的添加量为苯酚重量的5％。如上所述的一种增韧热固性液体酚醛树脂的制备方法，所述的步骤三中所得的改性酚脲醛树脂在15℃的温度下保存。本专利技术的优点是：本专利技术在液态酚醛树脂的制备过程中加入改性的短纤维羟甲基尼龙6，随着反应的逐步进行，与酚醛树脂进行反应，短纤官能团也能起到聚合物的核岛结构，在确保隔热性能的同时还能起到物理和化学的增韧效果。附图说明为了更清楚地说明本专利技术实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作一简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本专利技术的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。图1是本专利技术的实施例1检测结果图；图2是本专利技术的实施例1导热系数检测报告结果图；图3是本专利技术实施例1的GPC检测结果图；图4是本专利技术实施例2的GPC检测结果图；图5是本专利技术实施例3的GPC检测结果图；图6是本专利技术实施例4的GPC检测结果图；图7是普通酚醛树脂的红外图谱；图8是本专利技术所制备的改性酚醛树脂的红外图谱。具体实施方式为使本专利技术实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本专利技术实施例中的附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。实施例1步骤一：将50g尼龙6放入200ml甲醛溶液中，加入催化剂无机酸，在80℃的反应温度下，反应1h，固体取出后水洗至席夫试剂不显色，干燥后得羟甲基尼龙6；步骤二：按照1:1.4的摩尔比称量苯酚和甲醛，先将苯酚加入反应器中，升温至50℃，加入添加量为苯酚重量的1％的羟甲基尼龙6，恒温搅拌反应1h，羟甲基尼龙6完全溶解；步骤三：向反应器中加入添加量为苯酚重量的2％的碱性CQ-6复合催化剂、甲醛、添加量为苯酚重量的5％的尿素，升温至90℃，进行酚醛树脂的原位聚合反应，维持在90℃下搅拌回流反应2h，降温至70℃下搅拌回流反应1h，减压脱水，降温至30℃放料，得改性酚脲醛树脂，所得的改性酚脲醛树脂在15℃的温度下保存。实施例2的反应温度下，反应1h，固体取出后水洗至席夫试剂不显色，干燥后得羟甲基尼龙6；步骤二：按照1:1.4的摩尔比称量苯酚和甲醛，先将苯酚加入反应器中，升温至50℃，加入添加量为苯酚重量的1％的羟甲基尼龙6，恒温搅拌反应1h，羟甲基尼龙6完全溶解；步骤三：向反应器中加入添加量为苯酚重量的2％的碱性CQ-6复合催化剂、甲醛、添加量为苯酚重量的5％的尿素，升温至90℃，进行酚醛树脂的原位聚合反应，维持在90℃下搅拌回流反应2h，降温至70℃下搅拌回流反应1h，减压脱水，降温至30℃放料，得改性酚脲醛树脂，所得的改性酚脲醛树脂在15℃的温度下保存。实施例3的反应温度下，反应1h，固体取出后水洗至席夫试剂不显色，干燥后得羟甲基尼龙6；步骤二：按照1:1.4的摩尔比称量苯酚和甲醛，先将苯酚加入反应器中，升温至50℃，加入添加量为苯酚重量的1％的羟甲基尼龙6，恒温搅拌反应1h，羟甲基尼龙6完全溶解；步骤三：向反应器中加入添加量为苯酚重量的2％的碱性CQ-6复合催化剂、甲醛、添加量为苯酚重量的5％的尿素，升温至90℃，进行酚醛树脂的原位聚合反应，维持在90℃下搅拌回流反应2h，降温至70℃下搅拌回流反应1h，减压脱水，降温至30℃放料，得改性酚脲醛树脂，所得的改性酚脲醛树脂在15℃的温度下保存。实施例4的反应温度下，反应1h，固体取出后水洗至席夫试剂不显色，干燥后得羟甲基尼龙6；步骤二：按照1:1.4的摩尔比称量苯酚和甲醛，先将苯酚加入反应器中，升温至50℃，加入添加量为苯酚重量的1％的羟甲基尼龙6，恒温搅拌反应1h，羟甲基尼龙6完全溶解；步骤三：向反应器中加入添加量为苯酚重量的2％的碱性CQ-6复合催化剂、甲醛、添加量为苯酚重量的5％的尿素，升温至90℃，进行酚醛树脂的原位聚合反应，维持在90℃下搅拌回流反应2h，降温至90℃下搅拌回流反应1h，减压脱水，降温至30℃放料，得改性酚脲醛树脂，所得的改性酚脲醛树脂在15℃的温度下保存。将实施例1-4所制备的树脂采用如下方法制备：准确称量树脂100g，乳化剂4g，发泡剂4g，助剂2g混合在25℃的温度下搅拌30s，加入固化剂15g，搅拌30s，采用低压连续灌注模发成型工艺，记录起发时间、固化时间，观察发泡速度，计算发泡倍率。实施例1-4制备过程中起发时间、固化时间，观察发泡速度，计算发泡倍率如表一所示。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种增韧热固性液体酚醛树脂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：/n步骤一：将尼龙6放入甲醛溶液中，加入催化剂，在70-80℃的反应温度下，反应1-2h，得羟甲基尼龙6；/n步骤二：按照1:1.4的摩尔比称量苯酚和甲醛，先将苯酚加入反应器中，升温至50℃，加入羟甲基尼龙6，恒温搅拌反应1h，羟甲基尼龙6完全溶解；/n步骤三：向反应器中加入碱性CQ-6复合催化剂、甲醛、尿素，升温至90℃，进行酚醛树脂的原位聚合反应，维持在90℃下搅拌回流反应2h，降温至70℃下搅拌回流反应1h，减压脱水，降温至30℃放料，得改性酚脲醛树脂。/n

【技术特征摘要】
1.一种增韧热固性液体酚醛树脂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
步骤一：将尼龙6放入甲醛溶液中，加入催化剂，在70-80℃的反应温度下，反应1-2h，得羟甲基尼龙6；
步骤二：按照1:1.4的摩尔比称量苯酚和甲醛，先将苯酚加入反应器中，升温至50℃，加入羟甲基尼龙6，恒温搅拌反应1h，羟甲基尼龙6完全溶解；
步骤三：向反应器中加入碱性CQ-6复合催化剂、甲醛、尿素，升温至90℃，进行酚醛树脂的原位聚合反应，维持在90℃下搅拌回流反应2h，降温至70℃下搅拌回流反应1h，减压脱水，降温至30℃放料，得改性酚脲醛树脂。


2.根据权利要求1所述的一种增韧热固性液体酚醛树脂的制备方法，其特征在于：所述的步骤一中的甲醛溶液为37％的甲醛水溶液。


3.根据权利要求1所述的一种增韧热固性液体酚醛树脂的制备方法，其特征在于：所述的步骤二...

【专利技术属性】
技术研发人员：薛斌，刘喆，
申请(专利权)人：禹城京都新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37