环糊精作为农用化学品递送系统的用途技术方案

本发明专利技术涉及农药络合物、农药递送系统和组合物及其制备方法和用途。本发明专利技术还涉及环糊精用于提高农用化学品如农药的生物活性和改善农用化学品如农药的摄取、渗透、保留和/或生物利用度的用途。利用度的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】环糊精作为农用化学品递送系统的用途
[0001]本申请要求于2018年10月24日提交的美国临时申请No.62/749,992的权益，其全部内容在此通过引用并入本文中。
[0002]在整个本申请中，引用了多篇出版物。这些文献的公开内容在此通过引用整体并入本申请中，以便更全面地描述本专利技术所属领域的现状。


[0003]本专利技术涉及农药络合物、农药递送系统和组合物、及其制备方法和用途。本专利技术还涉及环糊精作为用于提高生物活性的农用化学品递送系统的用途。

技术介绍

[0004]农药的生物活性受活性组分穿透目标如植物的角质层(覆盖叶表皮的保护膜，其由用蜡浸渍的脂质和烃聚合物组成)的能力和活性组分在叶的多层屏障中的移动性影响。
[0005]农药的生物活性还受植物、有害生物和农药的各种参数影响。这些参数包括农药的物理性质、农药在叶上的分散和农药与叶的接触。农药的物理特性是指农药分子的亲脂性、极性、分子量和大小。
[0006]农药是具有不同极性的有机化合物。可通过提高溶解度、防止结晶、延长农药与叶的接触和/或减少滴剂介质的蒸发来实现提高农药的生物活性。农药的功效通常取决于活性组分穿透屏障的能力并受其影响。溶解了活性组分的溶质农药通常比活性组分以颗粒形式悬浮的悬浮农药更加有效并且具有更好的生物活性。
[0007]为提高农药活性，可使用佐剂来提高溶解度、粘附性、润湿性、渗透性、摄取(uptake)、保留和/或生物利用度。佐剂提高了农药的生物活性，但可影响组合物的稳定性，使配制过程更具挑战。
[0008]基于以上内容，本领域需要找到一种简单且均匀的溶液，用于提高农药和无额外添加剂的水性组合物的生物效应。

技术实现思路

[0009]本专利技术提供一种包含至少一种农药和环糊精的农药络合物，其中所述农药选自邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂、二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、二酰胺杀虫剂、电压依赖性钠通道阻断剂杀虫剂、二硝基苯胺除草剂及其任意组合。
[0010]本专利技术还提供一种农药递送系统，其包含本文中记载的任一种农药络合物，包括农药客体/主体包合物。
[0011]本专利技术还提供一种农药递送系统，其包含(i)一定量的至少一种选自邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂、二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、二酰胺杀虫剂、电压依赖性钠通道阻断剂杀虫剂、二硝基苯胺除草剂及其任意组合的农药；和(ii)至少一种环糊精，其中所述农药通过分子间力与环糊精相互作用，或所述农药与环糊精络合或被环糊精包封或包封在环糊精内。
[0012]本专利技术还提供一种组合物，其包含本文中记载的农药络合物或农药递送系统中的
任一种。
[0013]本专利技术提供一种组合物，其包含(i)一定量的至少一种农药；和(ii)至少一种环糊精，其中所述农药选自邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂、二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、二酰胺杀虫剂、电压依赖性钠通道阻断剂杀虫剂、二硝基苯胺除草剂及其任意组合。
[0014]本专利技术还提供一种用于以下目的的方法：
[0015](i)使用农药防治有害生物；
[0016](ii)延长农药对有害生物的防治作用；
[0017](iii)提高农药对目标的生物活性；
[0018](iv)增加农药对目标的渗透；
[0019](v)增加目标对农药的摄取和/或吸收(absorbance)；
[0020](vi)增加植物对农药的保留；
[0021](vii)提高农药的生物利用度；
[0022](viii)降低农药的半数最大有效浓度(EC50)，
[0023](ix)降低农药的致死浓度50(LC50)，和/或
[0024](x)降低农药的致死浓度90(LC90)，
[0025]所述方法包括使(i)有害生物或其位置，(ii)植物或其位置或繁殖材料，(iii)土壤和/或(iv)待预防虫害的区域与本文中记载的农药络合物、农药递送系统或组合物中的至少一种接触，从而
[0026](i)使用农药防治有害生物，
[0027](ii)延长农药对有害生物的防治作用；
[0028](iii)提高农药对目标的生物活性；
[0029](iv)增加农药对目标的渗透；
[0030](v)增加目标对农药的摄取和/或吸收；
[0031](vi)增加目标对农药的保留；
[0032](vii)提高农药的生物利用度；
[0033](viii)降低农药的半数最大有效浓度(EC50)，
[0034](ix)降低农药的致死浓度50(LC50)，和/或
[0035](x)降低农药的致死浓度90(LC90)。
[0036]本专利技术提供一种用于改善有害生物防治的方法，其包括将本文中记载的农药络合物、农药递送系统或组合物中的任一种施用至植物/或土壤。
[0037]本专利技术还提供用于制备本文中记载的农药络合物、农药递送系统和组合物的方法。
附图说明
[0038]图1A、1B和1C分别显示了α环糊精、β环糊精和γ环糊精的结构。
[0039]图2显示了烷基化的β
‑
环糊精的结构。
[0040]图3显示了烷基化的γ
‑
环糊精的结构。
[0041]图4显示了DT
‑
CL
‑
F1
‑
300(上线
‑●‑
)和50 SC(下线
‑●‑
)对小麦叶斑病病原菌(Zymoseptoria tritici)菌株StA的剂量应答曲线——从病害发展曲线下的面积
(AUDPC)值获得，菌株StA对所有杀真菌剂敏感，从受控条件下小麦叶片片段栽培种ALIXANIN的感染强度获得。
[0042]图5A显示了在用小麦叶斑病病原菌菌株Mg StA的性孢子对小麦植株进行接种前1周、2周或3周，灭菌丹(folpet)原型DT
‑
CL
‑
F1
‑
300
‑
01T(
‑●‑
)和50 SC(
‑■‑
)在以3250ppm施用至小麦植株时的杀真菌功效。
[0043]图5B显示了在用小麦叶斑病病原菌菌株Mg StA的性孢子对小麦植株进行接种前1周、2周或3周，灭菌丹原型DT
‑
CL
‑
F1
‑
300
‑
01T(
‑●‑
)和50 SC(
‑■‑
)在以3750ppm施用至小麦植株时的杀真菌功效。
[0044]图6显示了在用小麦叶斑病病原菌菌株Mg StA的性孢子对小麦植株进行接种前24小时、1周和2周，灭菌丹原型DT
‑
CL
‑
F1
‑
300
‑
01T(以380g a.i./ha和760g a.i./ha施用)和50 SC(以760g a.本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.农药络合物，其包含至少一种农药和环糊精，其中所述农药选自邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂、二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、二酰胺杀虫剂、电压依赖性钠通道阻断剂杀虫剂、二硝基苯胺除草剂及其任意组合。2.权利要求1所述的农药络合物，其中所述农药络合物为包含(i)农药客体和(ii)环糊精主体的农药客体/主体包合物。3.权利要求2所述的农药客体/主体包合物，其中：a.所述客体/主体包合物包含重量比为1:2的灭菌丹客体和环糊精主体，b.所述客体/主体包合物包含重量比为1:1至1:5的克菌丹客体和环糊精主体，c.所述客体/主体包合物包含重量比为1:1至1:50的代森锰锌客体和环糊精主体，d.所述客体/主体包合物包含重量比为1:1的氯虫苯甲酰胺客体和环糊精主体，e.所述客体/主体包合物包含重量比为1:1至1:5的茚虫威客体和环糊精主体，或f.所述客体/主体包合物包含重量比为1:1至1:5的氰氟虫腙客体和环糊精主体。4.权利要求3所述的农药客体/主体包合物，其中：a.所述客体/主体包合物包含重量比为1:2的灭菌丹客体和甲基化β
‑
环糊精主体，或b.所述客体/主体包合物包含重量比为1:1的氯虫苯甲酰胺客体和α
‑
环糊精主体。5.农药递送系统，其包含权利要求1
‑
4中任一项所述的农药络合物。6.农药递送系统，其包含(i)一定量的至少一种选自邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂、二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、二酰胺杀虫剂、电压依赖性钠通道阻断剂杀虫剂、二硝基苯胺除草剂及其任意组合的农药，和(ii)至少一种环糊精，其中所述农药通过分子间力与环糊精相互作用。7.组合物，其包含权利要求1
‑
6中任一项所述的农药络合物或农药递送系统。8.组合物，其包含(i)一定量的至少一种农药，和(ii)至少一种环糊精，其中所述农药选自邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂、二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、二酰胺杀虫剂、电压依赖性钠通道阻断剂杀虫剂、二硝基苯胺除草剂及其任意组合。9.权利要求7或8所述的组合物，其中所述组合物还包含农业上可接受的载体、一种或多种额外的农用化学品和/或至少一种添加剂。10.权利要求7
‑
9中任一项所述的组合物，其中所述环糊精作为农药的内在助剂起作用，和/或所述组合物没有额外的助剂。11.权利要求7
‑
10中任一项所述的组合物，其中：a.组合物中环糊精的浓度为0.1至20g/kg，b.组合物中农药的浓度为0.1至20g/kg，c.组合物中环糊精的量为10
‑
90重量％，基于组合物的总重量计，和/或d.组合物中农药的量为10
‑
50重量％，基于组合物的总重量计。12.权利要求1
‑
11中任一项所述的农药络合物、农药递送系统或组合物，其中：a.农药分子通过分子间力与环糊精分子相互作用，b.农药分子通过分子间力与环糊精分子发生化学相互作用，c.农药分子通过分子间力与环糊精分子发生非共价相互作用，d.环糊精分子吸附农药分子；
e.环糊精分子通过分子间力化学吸附或非共价吸附农药分子，f.农药分子与环糊精分子络合，和/或g.农药分子被环糊精分子包封或包封在环糊精分子内。13.权利要求1
‑
12中任一项所述的农药络合物、农药递送系统或组合物，其中所述农药的log P值为1至7。14.权利要求1
‑
13中任一项所述的农药络合物、农药递送系统或组合物，其中：a.所述邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂选自灭菌丹、克菌丹以及灭菌丹和克菌丹的组合，b.所述二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂选自代森锰锌、代森锌、福美双、福美锌、福美铁、代森联、甲基代森锌、代森锰及其任意组合，或c.所述二酰胺杀虫剂选自溴虫氟苯双酰胺、氯虫苯甲酰胺、氰虫酰胺、环溴虫酰胺、氯氟氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氟氰虫酰胺及其任意组合，d.所述电压依赖性钠通道阻断剂杀虫剂选自噁二嗪杀虫剂、缩氨基脲杀虫剂或噁二嗪杀虫剂和缩氨基脲杀虫剂的组合，和/或e.所述二硝基苯胺除草剂选自乙丁氟灵、仲丁灵、氯乙灵、氨氟灵、胺乐灵、乙丁烯氟灵、氯乙氟灵、异乐灵、methalpropalin、磺乐灵、氨磺乐灵、二甲戊灵、氨氟乐灵、环丙氟灵及其任意组合。15.权利要求1
‑
14中任一项所述的农药络合物、农药递送系统或组合物，其中：a.所述邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂为灭菌丹，b.所述邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂为克菌丹，c.所述二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂为代森锰锌，d.所述二酰胺杀虫剂为氯虫苯甲酰胺，e.所述电压依赖性钠通道阻断剂杀虫剂为噁二嗪杀虫剂，并且所述噁二嗪杀虫剂为茚虫威，f.所述电压依赖性钠通道阻断剂杀虫剂为缩氨基脲杀虫剂，并且所述缩氨基脲杀虫剂为氰氟虫腙，g.所述二硝基苯胺除草剂不是氟乐灵，和/或h.所述二硝基苯胺除草剂为二甲戊灵。16.权利要求1
‑
15中任一项所述的农药络合物、农药递送系统或组合物，其中所述环糊精选自α(alpha)
‑
环糊精、β(beta)
‑
环糊精、γ(gamma)
‑
环糊精及其任意组合。17.权利要求1
‑
16中任一项所述的农药络合物、农药递送系统或组合物，其中所述环糊精：a.被至少一个烷基取代，b.被烷基取代，和/或c.被C1‑
C5烷基取代。18.权利要求17所述农药络合物、农药递送系统或组合物，其中所述烷基被羟基或磺丁基盐取代。19.权利要求1
‑
18中任一项所述的农药络合物、农药递送系统或组合物，其中所述环糊精为甲基
‑
β
‑
环糊精、羟丙基
‑
β
‑
环糊精或磺丁基醚
‑
β
‑
环糊精。
20.权利要求1
‑
19中任一项所述的农药络合物、农药递送系统或组合物，其中所述环糊精具有至少一种以下结构：
其中R(1a
‑
f)、R(2a
‑
f)、R(3a
‑
f)独立地为
‑
OH或
‑
O
‑
CH2‑
CH(OH)
‑
CH3(2
‑
羟丙基β环糊精)，其中R(1a
‑
f)、R(2a
‑
f)、R(3a
‑
f)独立地为
‑
OH或
‑
O
‑
CH2‑
CH2‑
CH2‑
CH2‑
SO3Na：(磺丁基醚β环糊精)，或其中R(1a
‑
f)、R(2a
‑
f)、R(3a
‑
f)独立地为
‑
OH或
‑
O
‑
CH3(甲基
‑
β
‑
环糊精)。21.权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：S，
申请(专利权)人：阿达玛马克西姆有限公司，
类型：发明
国别省市：