一种手性(E)-2-(1,3-二芳基烯丙基)丙二酸二甲酯类化合物及其制备方法技术

本发明专利技术提供一种手性(E)‑2‑(1,3‑二芳基烯丙基)丙二酸二甲酯类化合物及其制备方法，该方法采用手性Pd催化剂催化(E)‑1,3‑二芳基烯丙基乙酸酯类化合物与丙二酸二甲酯的不对称取代反应，高对映选择性制备一系列手性(E)‑2‑(1,3‑二芳基烯丙基)丙二酸二甲酯化合物的方法。该反应以(η‑allyl)PdCl

【技术实现步骤摘要】
一种手性(E)-2-(1,3-二芳基烯丙基)丙二酸二甲酯类化合物及其制备方法
本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种钯催化(E)-1,3-二芳基烯丙基乙酸酯类化合物与丙二酸二甲酯化合物的不对称取代反应、高对映选择性制备一系列手性(E)-2-(1,3-二芳基烯丙基)丙二酸二甲酯类化合物的方法。
技术介绍
自Trost等在1977年报导第一例Pd催化不对称烯丙基取代反应的实例以来，经过二十多年的发展，催化不对称烯丙基取代反应已获得了巨大进展，大量的手性配体被设计合成并表现出很好的手性诱导活性。这些配体包括单膦、双膦等膦配体、双氮、膦-氮及许多其他具有双赘合原子的手性配体问。[(a)X.-P.Hu,H.-C.Dai,X.-Q.Hu,H.-L.Chen,J.-W.Wang,C.-M.Bai,Z.Zheng,Ferrocenylphosphine-imineligandsforPd-catalyzdasymmetricallylicallcylation,Tetrahedron:Asymmetry,2002,13(15),1687-1693；(本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种手性(E)-2-(1,3-二芳基烯丙基)丙二酸二甲酯类化合物，其特征在于：手性(E)-2-(1,3-二芳基烯丙基)丙二酸二甲酯类化合物(III)具有以下两种结构之一：/n

【技术特征摘要】
1.一种手性(E)-2-(1,3-二芳基烯丙基)丙二酸二甲酯类化合物，其特征在于：手性(E)-2-(1,3-二芳基烯丙基)丙二酸二甲酯类化合物(III)具有以下两种结构之一：



其中，Ar为苯基、取代苯基；上述苯基上的取代基为C1-C40烷基、C1-C40的烷氧基、卤素、硝基、酯基或氰基中的一种或两种以上。


2.一种如权利要求1所述手性(E)-2-(1,3-二芳基烯丙基)丙二酸二甲酯类化合物的制备方法，其特征在于：该方法采用手性钯催化剂催化(E)-1,3-二芳基烯丙基乙酸酯与丙二酸二甲酯化合物的不对称取代反应，高对映选择性制备一系列手性(E)-2-(1,3-二芳基烯丙基)丙二酸二甲酯类化合物的方法。


3.根据权利要求2所述的一种手性(E)-2-(1,3-二芳基烯丙基)丙二酸二甲酯类化合物的制备方法，其特征在于：该方法具体包括以下步骤：
(1)手性钯催化剂的制备：氮气保护下，将钯盐与手性P,N,-配体按摩尔比1:0.1-10在反应介质中搅拌0.5-2小时制得手性钯催化剂；
(2)手性(E)-2-(1,3-二芳基烯丙基)丙二酸二甲酯类化合物的制备：将(E)-1,3-二芳基烯丙基乙酸酯类化合物、丙二酸二甲酯和碱添加剂溶于反应介质中得到混合溶液，然后将该溶液在氮气保护下加入到上述步骤(1)搅拌好的手性钯催化剂的溶液中，25℃下搅拌反应不少于12小时；反应完毕，减压浓缩至基本无溶剂，硅胶柱层析分离，减压浓缩，真空干燥即得到手性(E)-2-(1,3-二芳基烯丙基)丙二酸二甲酯类化合物；
上述步骤(2)中所述手性钯催化剂与(E)-1,3-二芳基烯丙基乙酸酯类化合物的摩尔比为0.001-1:1；
所述碱添加剂与(E)-1,3-二芳基烯丙基乙酸酯类化合物的摩尔比为1-10:1；
所述(E)-1,3-二芳基烯丙基乙酸酯类化合物与丙二酸二甲酯化合物的摩尔比为1:1-2。


4.根据权利要求2或3所述的一种手性(E)-2-(1,3-二芳基烯丙基)丙二酸二甲酯化合物的制备方法，其特征在于：
所述(E)-1,3-二芳基烯丙基乙酸酯类化合...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡向平，危得全，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：辽宁;21