【技术实现步骤摘要】
一种通过直接氧化酯化制备MMA的催化剂及其制备方法
本专利技术涉及一种催化剂，尤其涉及一种通过直接氧化酯化制备MMA的催化剂及其制备方法，属于有机合成催化剂
技术介绍
甲基丙烯酸甲酯(MMA)，是一种重要的化工原料，可用于生产聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)塑料及其它工程塑料、PVC改性剂、胶黏剂、表面涂料等，具有非常广阔的市场前景。目前工业上生产MMA的工艺主要有丙酮氰醇法(ACH法)和异丁烯法。ACH法由于具有高污染、高环境风险正逐渐被限制应用，该工艺存在被其它工艺取代的可能性。异丁烯法最初由日本三菱人造丝公司工业化，主要工艺流程有：异丁烯和氧气在钼基催化剂作用下氧化成甲基丙烯醛，甲基丙烯醛再氧化成甲基丙烯酸，甲基丙烯酸进一步酯化生成MMA。由于该工艺的中间产物甲基丙烯酸具有较强腐蚀性，对设备要求较高，人们持续对传统异丁烯法进行了改进：公开号为CN105814011A的专利申请记载了一种制备甲基丙烯酸甲酯的方法，在非均相的含贵金属催化剂存在下，在氧化酯化反应中，使甲基丙烯醛与氧和甲醇进行反应以得到甲...
【技术保护点】
1.一种通过直接氧化酯化制备MMA的催化剂，其特征在于，所述催化剂由载体和经氧化剂修饰的负载于载体上的活性组分组成；/n所述载体为内嵌碱土金属的多孔瓷球；/n优选地，所述活性组分是负载金和第二金属的复合氧化物粉末；所述第二金属为镍。/n
【技术特征摘要】
1.一种通过直接氧化酯化制备MMA的催化剂，其特征在于，所述催化剂由载体和经氧化剂修饰的负载于载体上的活性组分组成；
所述载体为内嵌碱土金属的多孔瓷球；
优选地，所述活性组分是负载金和第二金属的复合氧化物粉末；所述第二金属为镍。
2.根据权利要求1所述的通过直接氧化酯化制备MMA的催化剂，其特征在于，所述氧化剂为具有强氧化性的气体或溶液，优选臭氧、双氧水、次氯酸、次氯酸钠、次氯酸钾中的至少一种，进一步优选次氯酸和次氯酸钠中的一种或两种。
3.根据权利要求1或2所述的通过直接氧化酯化制备MMA的催化剂，其特征在于，所述碱土金属为钙和/或镁的硝酸盐、氧化物、氢氧化物中的至少一种；所述多孔瓷球的化学成分包括SiO2、Al2O3；优选地，所述载体中各组分按重量份计分别为SiO215-40份，Al2O330-80份，碱土金属1-5份。
4.根据权利要求3所述的通过直接氧化酯化制备MMA的催化剂，其特征在于，所述活性组分在载体中的附着量为载体质量的1-8wt％；
所述复合氧化物粉末的化学成分包括SiO2、Al2O3、MgO；优选地，所述复合氧化物粉末中各组分按重量份计分别为SiO265-90份，Al2O35-20份，MgO5-15份；优选地，所述复合氧化物粉末粒径为1-20μm，优选5-15μm；
所述活性组分中，金、镍的存在形式为单质或其氧化物；所述活性组分中各组分按重量份计分别为金0.5-1.5份、镍0.1-2.0份、复合氧化物粉末96.5-99.5份。
5.根据权利要求1所述的通过直接氧化酯化制备MMA的催化剂，其特征在于，所述多孔瓷球直径为1-6mm，优选2-5mm；所述多孔瓷球的表面存在凹孔，内部存在孔道；所述凹孔的直径为10-50μm，优选20-40μm；所述孔道的直径为0.1-20μm，1-10μm；所述碱土金属内嵌于内部孔道中。
6.一种如权利要求1-5任一项所述通过直接氧化酯化制备MMA的催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将硅源、铝源、造孔剂、水混合后通过蜜丸机制成内部有孔道的球丸；
2)将球丸输送至高速包衣机中，添加造孔剂以离心的方式在球丸表面继续造孔，制成内部有孔道且表面粗糙的球丸；干燥、焙烧后得到多孔瓷球；
3)将碱土金属与多孔瓷球相混合，使碱土金属内嵌至多孔瓷球的内部孔道中；干燥、焙烧，得到内嵌碱土金属的多孔瓷球载体；
4)将SiO2、Al2O3、MgO的前驱体在40-100℃搅拌均匀，老化4-24h，然后经过干燥、焙烧、破碎，得到复合氧化物粉末；
5)在搅拌条件下，将金、镍的混合溶...
【专利技术属性】
技术研发人员：杨志超，易光铨，刘春东，于海彬，万毅，胡进，纪勇强，孙康，黎源，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37
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