一种棕化废液的回收方法技术

本发明专利技术提供一种棕化废液的回收方法，包括：络合除杂：棕化废液中加入碱性物质，调节pH至0

【技术实现步骤摘要】
一种棕化废液的回收方法


[0001]本专利技术涉及废液处理的
，尤其涉及一种棕化废液的回收方法。

技术介绍

[0002]在PCB(Printed circuit board，印刷电路板)多层板制造过程中，内层板棕化制程的应用越来越广泛。棕化处理工序是一个化学蚀铜反应过程，当棕化液溶铜量超标导致棕化作用失效时产生棕化废液。棕化废液的主要成分是高浓度的硫酸、双氧水、铜微蚀剂、稳定剂与大量的铜离子等多种复杂的化合物及反应后的产物，棕化废液含有大量的有害物质，直接排放会破坏生态平衡、危害人体健康。并且这些废液中含有大量的铜金属，如果不加以利用，将浪费大量的资源。
[0003]棕化废液的处理方法一般有电解法、萃取法、解络
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降解
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电沉积法、蒸馏法、化学沉降
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生物降解联用法等。但是，由于棕化废液具有强的成膜能力、强的络合能力、本身在强酸性和弱氧化剂条件下稳定存在而不易被氧化降解等特点，使得上述处理方法都有其各自的缺陷。在电解、电渗透处理过程中，棕化废液易在电极和离子交换膜表面成膜，处理效率低下；在萃取、树脂吸附处理中，不能很好的分离有机物和铜离子；在加入NaOH、Na2S等试剂对棕化废液沉降处理中，产生沉淀物的纯度低、难分离，不是理想的沉铜方法；氧化降解法成本太高；蒸馏法会使得部分低沸点添加剂分解或一些添加剂在所控制的温度下相互反应，造成棕化液中部分有效成分缺失和原棕化液的有效组分配比失衡；运用化学沉淀法，即酸碱中和法，此方法工艺简单，耗碱量较大，废水难达标排放，铜资源化程度低；由于废棕化液中硫酸铜等无机盐含量过高，不利于微生物生长与繁殖，因此不宜采用生物法降解。
[0004]有鉴于此，有必要提出一种全新的棕化废液的回收方法。

技术实现思路

[0005]本专利技术提出一种棕化废液的回收方法，包括以下步骤：
[0006]络合除杂：在棕化废液中加入碱性物质，调节pH至0
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2，通入SO2气体反应生成沉淀，过滤得到沉淀和第一滤液；
[0007]金属铜还原：在所述沉淀中加入去离子水搅拌浆化，加入碱性溶液调整pH得到一中性溶液，再加入水合肼，充分搅拌，反应生成海绵铜和氮气，过滤得到所述海绵铜和第二滤液，其中，所述水合肼的添加量与所述中性溶液的质量体积比为1％～5％；
[0008]再生棕化液的配制：往所述第二滤液中加入添加剂，得到添加剂子液，其中，所述添加剂与所述第二滤液的质量体积比为5％～15％；再将所述添加剂子液与去离子水、硫酸、双氧水和稳定剂混合，得到再生棕化液，其中，所述添加剂子液与所述再生棕化液的质量体积比为1.5～8％，所述硫酸与所述再生棕化液的质量体积比为7.5％～15％，所述双氧水与所述再生棕化液的质量体积比为1％～3％。
[0009]一种可能的实施方式中，所述络合除杂的步骤中，所述碱性物质包括氢氧化铜和氧化铜中的至少一种。
[0010]一种可能的实施方式中，所述金属铜还原的步骤中，所述碱性溶液包括氢氧化钠、氢氧化钙和氢氧化钾中的至少一种。
[0011]一种可能的实施方式中，所述添加剂包括苯丙三氮唑(BTA)、甲基苯骈三氮唑(TTA)和噻唑中的一种或多种。
[0012]一种可能的实施方式中，所述稳定剂为苯磺酸、乙二胺四乙酸、巯基乙酸和硅酸钠中的至少一种。
[0013]一种可能的实施方式中，所述络合除杂的步骤中，还包括：对所述第一滤液曝气处理1
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2h，得到硫酸铜溶液。
[0014]一种可能的实施方式中，所述络合除杂的步骤中，还包括：对所述第一滤液加入双氧水，得到硫酸铜溶液。
[0015]一种可能的实施方式中，所述络合除杂的步骤中，还包括：将所述硫酸铜溶液蒸发结晶，得到五水硫酸铜。
[0016]一种可能的实施方式中，所述棕化废液的成分包括铜、硫酸和有机物。
[0017]一种可能的实施方式中，所述硫酸的浓度为50％或98％，所述双氧水的浓度为27.5％、35％或50％。
[0018]本专利技术通过通入SO2来络合除杂得到沉淀和滤液，在除去有机物的同时不引入其他杂质，提高后续产品的纯度及回用效果：滤液经过适当处理再蒸发结晶便可得到五水硫酸铜产品；沉淀中的亚铜离子加入水合肼还原生成可直接外售的海绵铜；沉淀中的有机物补充适当添加剂即可形成添加剂子液，进而用于再生棕化液的配置，使有机物得到更好的回收利用。本专利技术可解决PCB厂内处理大量棕化废液的问题，同时能够使部分废液达到回收利用的目的，节约了棕化子液的配制成本，有利于循环经济的推行。
附图说明
[0019]图1为经棕化原液处理的PCB板的SEM图。
[0020]图2为经本专利技术实施例提供的棕化再生液处理的PCB板的SEM图。
[0021]如下具体实施方式将结合上述附图进一步说明本专利技术实施例。
具体实施方式
[0022]除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本专利技术实施例的
的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本专利技术的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施方式的目的，不是旨在于限制本专利技术实施例。
[0023]本专利技术提出一种棕化废液的回收方法，包括以下步骤：
[0024]络合除杂：在棕化废液中加入碱性物质，调节pH至0
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2，通入SO2气体反应生成沉淀，过滤得到沉淀和第一滤液；
[0025]金属铜还原：在所述沉淀中加入等质量去离子水搅拌浆化，加入碱性溶液调整pH得到一中性溶液，再加入水合肼，充分搅拌，反应生成海绵铜和氮气，过滤得到所述海绵铜和第二滤液，其中，所述水合肼的添加量与所述中性溶液的质量体积比为1％～5％；
[0026]再生棕化液的配制：往所述第二滤液中加入添加剂，得到添加剂子液，其中，所述添加剂与所述第二滤液的质量体积比为5％～15％；再将所述添加剂子液与去离子水、硫
酸、双氧水和稳定剂混合，得到再生棕化液，其中，所述添加剂子液与所述再生棕化液的质量体积比为1.5～8％，所述硫酸与所述再生棕化液的质量体积比为7.5％～15％，所述双氧水与所述再生棕化液的体积比为1％～3％。
[0027]本实施例中，所述棕化废液的成分主要包括铜、硫酸和有机物。在络合除杂的步骤中，通入SO2气体，SO2在pH为0
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2的环境下与棕化废液中的铜离子反应1
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2h，生成亚铜离子和有机物的络合沉淀。此步骤中，过滤所述亚铜离子和有机物的络合沉淀后得到第一滤液，对所述第一滤液曝气处理1
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2h，得到硫酸铜溶液；或是对所述第一滤液加入双氧水，得到硫酸铜溶液。进一步地，将所述硫酸铜溶液蒸发结晶，可得到五水硫酸铜产品。进一步地，棕化废液中加入的碱性物质包括氢氧化铜和氧化铜中的至少一种，不引入除了铜离子以外的其它物质。
[0028]本实施例中，所述金属铜还原的步骤中，加入的碱性溶液包括氢氧化钠、氢氧化钙和氢氧化钾中的至少一种。加入的水本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种棕化废液的回收方法，其特征在于，所述回收方法包括以下步骤：络合除杂：在棕化废液中加入碱性物质，调节pH至0
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2，通入SO2气体反应生成沉淀，过滤得到沉淀和第一滤液；金属铜还原：在所述沉淀中加入等质量去离子水搅拌浆化，加入碱性溶液调整pH得到一中性溶液，再加入水合肼，充分搅拌，反应生成海绵铜和氮气，过滤得到所述海绵铜和第二滤液，其中，所述水合肼的添加量与所述中性溶液的质量体积比为1％～5％；再生棕化液的配制：往所述第二滤液中加入添加剂，得到添加剂子液，其中，所述添加剂与所述第二滤液的质量体积比为5％～15％；再将所述添加剂子液与去离子水、硫酸、双氧水和稳定剂混合，得到再生棕化液，其中，所述添加剂子液与所述再生棕化液的质量体积比为1.5～8％，所述硫酸与所述再生棕化液的质量体积比为7.5％～15％，所述双氧水与所述再生棕化液的质量体积比为1％～3％。2.如权利要求1所述的棕化废液的回收方法，其特征在于，所述碱性物质包括氢氧化铜和氧化铜中的至少一种。3.如权利要求1所述的棕化废液的回收方法，其特征在于，所...

【专利技术属性】
技术研发人员：宋传京，邹毅芳，叶自洁，陆严宏，乔贞，
申请(专利权)人：深圳市星河环境技术有限公司，
类型：发明
国别省市：