一种2-烷氧基-2-环戊烯-1-酮的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种制备2-烷氧基-2-环戊烯-1-酮的方法，具体为以环戊酮和脂肪醇为反应底物，在当量碘和铜盐存在下，经由碘化、取代、氧化及加成消除的串联反应得到2-烷氧基-2-环戊烯-1-酮。环戊酮的化学结构通式为，醇的化学结构通式为R2OH，铜盐选自乙酸铜、碘化亚铜、单质铜和氧化铜中的一种。本发明专利技术公开的制备方法具有原料易得、底物范围广、操作简单方便和绿色安全等优点。操作简单方便和绿色安全等优点。操作简单方便和绿色安全等优点。

【技术实现步骤摘要】
一种2-烷氧基-2-环戊烯-1-酮的制备方法


[0001]本专利技术涉及一种2-烷氧基-2-环戊烯-1-酮的制备方法。

技术介绍

[0002]2-烷氧基-2-环戊烯-1-酮是一类非常重要的环状化合物，其可用于药物合成的前体。传统方法一般都是在酸存在下，通过1，2-环戊二酮和烷氧基试剂反应而得(Oncogene 2016，35，2518；J.Med.Chem.2009，52，5152；Eur.J.Org.Chem.2010，6354)。然而，底物范围较窄、产率普遍较低、原料不易得且操作繁琐等缺点限制了其进一步应用。

技术实现思路

[0003]针对以上技术难题，本专利技术的目的是专利技术2-烷氧基-2-环戊烯-1-酮的制备方法，使其底物范围更广、产率更高、操作更简单方便、更绿色安全。
[0004]本专利技术采用的技术方案是：在反应容器中加入环戊酮、碘及酮盐(比例为1∶1∶0.5～1.5)，再加入20～60mL脂肪醇，然后后在100℃下反应12小时。反应完成后过滤、减压蒸馏、柱层析得到2-烷氧基-2-环戊烯-1-酮。
[0005]所述环戊酮的化学结构通式为其中R1为氢、甲基和乙基中的一种。
[0006]所述脂肪醇的化学结构通式为R2OH，其中R2为甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基和异丙基中的一种。
[0007]所述铜盐选自乙酸铜、碘化亚铜、单质铜和氧化铜中的一种。
[0008]由于上述技术方案运用，本专利技术与现有技术相比具有下列优点：
[0009]1.本专利技术原料廉价易得，经济成本较低；
[0010]2.本专利技术无需无水无氧操作，操作简单实用，容易实现规模化生产；
[0011]3.本专利技术产率更高，且对不同脂肪醇和环戊酮都适用，底物范围更广；
[0012]4.本专利技术中反应副产物为无机盐和水，更绿色安全。
具体实施方式
[0013]下面结合具体实施例对本专利技术进一步详细说明。除非特别说明，本专利技术采用的试剂、设备和方法为本
常规市购试剂、设备和常规使用的方法。
[0014]实施例一：
[0015][0016]反应瓶中加入环戊酮(1a，5mmol)、碘(5mmol)、氧化铜(7.5mmol)及乙醇(2a，60mL)，然后在100℃加热反应12小时。反应完成后过滤、减压蒸馏、柱层析即可得到产物3aa，收率为76％。淡黄色油状液体；1H NMR(600MHz，CDCl3)：δ6.39(t，J＝3.1Hz，1H)，3.93(q，J＝7.1Hz，2H)，2.54-2.51(m，2H)，2.44-2.42(m，2H)，1.40(t，J＝7.1Hz，3H)；
13
C NMR(150MHz，CDCl3)：δ202.6，156.5，127.2，65.4，32.9，21.8，14.2。
[0017]实施例二：
[0018][0019]反应瓶中加入环戊酮(1a，5mmol)、碘(5mmol)、氧化铜(7.5mmol)及甲醇(2b，60mL)，然后在100℃加热反应12小时。反应完成后过滤、减压蒸馏、柱层析即可得到产物3ab，收率为40％。无色油状液体；1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ6.41-6.38(m，1H)，3.75-3.73(m，3H)，2.54-2.51(m，2H)，2.47-2.43(m，2H)；
13
C NMR(100MHz，CDCl3)：δ202.4，157.5，126.9，57.0，33.1，21.8。
[0020]实施例三：
[0021][0022]反应瓶中加入环戊酮(1a，5mmol)、碘(5mmol)、氧化铜(7.5mmol)及正丙醇(2c，60mL)，然后在100℃加热反应12小时。反应完成后过滤、减压蒸馏、柱层析即可得到产物3ac，收率为67％。淡黄色油状液体；1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ6.37(t，J＝3.0Hz，1H)，3.81(t，J＝6.7Hz，2H)，2.54-2.50(m，2H)，2.45-2.42(m，2H)，1.83-1.77(m，2H)，1.00(t，J＝7.4Hz，3H)；
13
C NMR(100MHz，CDCl3)：δ202.6，156.7，127.2，71.4，33.1，22.0，21.8，10.3；HRMS(ESI)：calcd for C8H
12
NaO2[M+Na]+
163.0730，found 163.0726。
[0023]实施例四：
[0024][0025]反应瓶中加入环戊酮(1a，5mmol)、碘(5mmol)、氧化铜(7.5mmol)及正丁醇(2d，60mL)，然后在100℃加热反应12小时。反应完成后过滤、减压蒸馏、柱层析即可得到产物3ad，收率为72％。淡黄色油状液体；1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ6.37(t，J＝3.0Hz，1H)，3.85(t，J＝6.6Hz，2H)，2.54-2.50(m，2H)，2.45-2.42(m，2H)，1.79-1.71(m，2H)，1.48-1.41(m，2H)，0.94(t，J＝7.4Hz，3H)；
13
C NMR(100MHz，CDCl3)：δ202.7，156.7，127.3，69.7，33.1，30.7，21.8，19.1，13.7；HRMS(ESI)：calcd for C9H
14
NaO2[M+Na]+
177.0886，found 177.0883。
[0026]实施例五：
[0027][0028]反应瓶中加入环戊酮(1a，5mmol)、碘(5mmol)、氧化铜(7.5mmol)及异丁醇(2e，60mL)，然后在100℃加热反应12小时。反应完成后过滤、减压蒸馏、柱层析即可得到产物3ae，收率为44％。淡黄色油状液体；1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ6.36(t，J＝3.0Hz，1H)，3.60(d，J＝6.7Hz，2H)，2.53-2.49(m，2H)，2.45-2.42(m，2H)，2.10(hept，J＝6.7Hz，1H)，0.98(d，J＝6.7Hz，6H)；
13
C NMR(100MHz，CDCl3)：δ202.5，156.9，127.3，76.3，33.1，27.8，21.8，19.2。
[0029]实施例六：
[0030][0031]反应瓶中加入环戊酮(1a，5mmol)、碘(5mmol)、氧化铜(7.5mmol)及异丙醇(2f，60mL)，然后在100℃加热反应12小时。反应完成后过滤、减压蒸馏、柱层析即可得到产物3af，收率为83％。淡黄色油状液体；1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ6.36(t，J＝3.0Hz，1H)，4.31(hept，J＝6.1Hz，1H)，2.55-2.51(m，2H)，2.45-2.41(m，2H)，1.32(d，J＝6.1Hz，6本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种2-烷氧基-2-环戊烯-1-酮的制备方法，其特征在于：首先在反应容器中加入环戊酮、碘及酮盐，再加入20~60 mL脂肪醇，然后在100 ℃下反应12小时，反应完成后过滤、减压蒸馏、柱层析得到2-烷氧基-2-环戊烯-1-酮。2.根据权利要求1所述的2-烷氧基-2-环戊烯-1-酮的制备方法，其特征在于：所述环戊酮的化学结构通式为，其中R1为氢、甲基和乙基中的一种。3.根据权利要求1所述的2-烷氧基-2-环...

【专利技术属性】
技术研发人员：闫溢哲，贺远，李林，徐改改，彭百祥，薛欣欢，安虹，
申请(专利权)人：郑州轻工业大学，
类型：发明
国别省市：