鉴别陈皮陈化年份的方法技术

本发明专利技术涉及一种鉴别陈皮陈化年份的方法，包括：以自变量X和因变量Y构建鉴别函数模型；取待测陈皮，检测与陈化年份值呈正相关性的挥发油成分的相对含量和与陈化年份值呈负相关性的挥发油成分的相对含量，输入鉴别函数模型。本发明专利技术将待测陈皮切块后检测，避免打粉过程产热而造成部分挥发油成分挥发损失，使所得到的挥发油数据尽可能地接近真实值。本发明专利技术采用先进的顶空‑固相微萃取法提取陈皮分析样品的挥发性成分，较传统的加热回流法，可避免陈皮样品发生氧化、降解或者生化反应等。本发明专利技术的方法，能够精准地用于陈化年份在5年以上特别是5年～33年的广陈皮的鉴别，不会因为陈皮陈化年份大、所含挥发油变化小而出现陈皮年份鉴别错误。

【技术实现步骤摘要】
鉴别陈皮陈化年份的方法
本专利技术涉及中药材鉴别
，特别是涉及一种鉴别陈皮陈化年份的方法。
技术介绍
南宋梁代的陶弘景在《名医别录》中首次提出“陈久者良”。广东省地方标准《DB44/T604-2009地理标志产品新会陈皮》中定义“陈皮”为在自然陈化环境下保存时间三年或以上的茶枝柑皮。目前的陈皮市场中，对于高年份陈皮的追捧一直热度不减，且由于前3～5年翻晒或陈化环境变化造成的霉变虫蛀及损耗，陈皮每年的价格涨幅都在15～20％。新会产区新皮的价格约为150元/斤，陈化5年陈皮价位约在450元/斤，陈化25年陈皮约在8,000元/斤，陈化50年的陈皮价格可高达约380,000元/斤，从而产生了“一两陈皮一两金，百年陈皮胜黄金”的说法。陈化年份对陈皮的价格具有决定性的影响，因此市场上不乏商家以做旧新皮伪装为高年份陈皮赚取高额利润，从而导致了“虚假陈化年份”的市场乱象。因此，陈皮年份准确、快速的鉴定方法在陈皮市场行业中尤为重要。就自然陈化的陈皮而言，人体嗅觉发现，例如3年、10年、20年、30年等跨度较大的不同年份的新会陈皮在气味上存在差异，关于陈皮挥发成分与陈化年份关系的研究，已有相关文献报道。例如严寒静发表了“不同贮存时间广陈皮挥发油的成分分析”，该文献认为挥发油总量随陈化时间增加而降低，但挥发油成分变化趋势和与年份间的内在规律还未阐述清楚。同样地，丘芷柔等发表了“固相微萃取优化/GC-MS法分析不同年份陈皮的挥发性成分”，该文献采用顶空固相微萃取(HS-SPME)结合气相色谱质谱联用仪(GC-MS)对不同年份陈皮进行分析，但该文献仅仅局限在挥发油成分测定，也并未揭示挥发油与年份之间存在的规律。再例如一种陈皮及广陈皮药材年份快速鉴别的红外光谱(FTIR)方法，主要包括以下步骤：S1、收集不同产地、不同年份的陈皮及广陈皮药材作为样本，对收集的样本采集红外光谱，得到各样品对应的红外光谱图，建立陈皮及广陈皮药材的红外光谱数据库；S2、通过分析已建立的红外光谱数据库，观察红外光谱轮廓图，比较不同产地和年份陈皮或广陈皮样本的差别，确定用于年份比较判别的特征吸收峰和基峰；S3、将待检陈皮或广陈皮进行红外光谱采集，将所得红外光谱与谱库中的谱图进行比较，进行年份的定性判断。该技术根据特定波段的吸收情况，可判断陈化年份大于5年的陈皮，但该法无法判别陈皮的具体陈化年份。又例如胡继藤等发表的“利用FTIR和GC-MS鉴别不同贮藏年份新会陈皮的研究”，该文献利用GC-MS法对30年以内的不同年份陈皮样品的11个挥发油成分进行分析，结果表明除2-甲氨基-苯甲酸甲酯外，其他主要挥发油成分的含量未随贮藏年份增加而呈现下降趋势，该文献以β-月桂烯与2-甲氨基-苯甲酸甲酯峰的含量比值与陈化年份构建对数函数，系数为0.86，难以准确地鉴别陈皮年份。据报道，三年或以上的陈皮，含水分、糖分和挥发油较少，不易烧皮、返潮、霉变和虫蛀，自然陈化5年以上的新会陈皮的特性趋于稳定状态，不易受周围环境的影响。因此，伴随陈化年份的增加，挥发成分的变化逐渐呈不明显趋势。在该情况下，如何利用挥发成分实现陈皮年份的准确鉴别成为本领域面临的一个技术难题。
技术实现思路
基于此，本专利技术的主要目的是提供一种鉴别陈皮陈化年份的方法。本专利技术的方法，能够精准地用于陈化年份在5年以上特别是5年～33年的广陈皮的鉴别，不会因为陈皮陈化年份大、所含挥发油变化小而出现陈皮年份鉴别错误。本专利技术的目的主要是通过以下技术方案实现的：一种鉴别陈皮陈化年份的方法，所述的方法包括：以X和Y构建鉴别函数模型；其中，所述X为陈化年份值；所述Y为含量A与含量B的比值；所述含量A为与所述陈化年份值呈正相关性的挥发油成分的含量之和，所述含量B为与所述陈化年份值呈负相关性的挥发油成分的含量之和；与所述陈化年份值呈正相关性的挥发油成分包括β-月桂烯、右旋柠檬烯、γ-松油烯和异松油烯，或者包括β-月桂烯、右旋柠檬烯、γ-松油烯、异松油烯和甜橙醛；与所述陈化年份值呈负相关性的挥发油成分包括L-香芹醇和2,6,11,15-四甲基-十六烷-2,6,8,10,14-五烯；取待测陈皮，检测所述与陈化年份值呈正相关性的挥发油成分的含量和所述与陈化年份值呈负相关性的挥发油成分的含量，输入所述函数模型。在其中一个实施例中，所述函数模型的方程类型为复合方程、增长方程、指数方程或者Logistical方程。在其中一个实施例中，所述复合方程为：Y＝613.555×0.893X，R＝0.974；或/和，所述增长方程为：Y＝e6.419-0.113X，R＝0.974；或/和，所述指数方程为：Y＝613.555×e-0.113X，R＝0.974；或/和，所述Logistical方程为：Y＝1/(1/μ+0.002×1.12X)，μ为函数模型的上限值，R＝0.974。在其中一个实施例中，所述陈皮的陈化方式为自然陈化。在其中一个实施例中，所述陈皮为广陈皮。在其中一个实施例中，所述陈皮的陈化年限在5年以上。在其中一个实施例中，所述陈皮的陈化年限为5年～33年。在其中一个实施例中，所述检测包括：采用顶空-固相微萃取提取所述待测陈皮中的与所述陈化年份值呈正相关性的挥发油成分和与所述陈化年份值呈负相关性的挥发油成分，并通过气相色谱-质谱联用对与所述陈化年份值呈正相关性的挥发油成分和与所述陈化年份值呈负相关性的挥发油成分进行分析。在其中一个实施例中，所述顶空-固相微萃取采用的萃取温度为85℃～95℃。在其中一个实施例中，所述待测陈皮经如下前处理：取待测陈皮，切成碎块。在其中一个实施例中，所述气相色谱的条件设置包括：采用程序升温模式，柱初始温度为45℃～55℃，保持1.8min～2.2min；以2.8℃/min～3.2℃/min的速率升至68℃～72℃，保持8min～12min；以7.8℃/min～8.2℃/min的速率升至108℃～112℃，保持4.5min～5.5min；以3.8℃/min～4.2℃/min的速率升至208℃～212℃，保持1.8min～2.2min。在其中一个实施例中，所述气相色谱的条件设置还包括：色谱柱：HP-5MS(30mm×0.25mm×0.25μm)；载气：He；流速：0.8mL/min～1.2mL/min；进样口温度：220℃～240℃；分流比：(28～32):1。在其中一个实施例中，所述质谱的条件设置包括：离子源温度：225℃～235℃；电子能量：68eV～72eV；离子采集范围：35m/z～450m/z。本专利技术的有益效果包括：本专利技术以合适种类的与陈化年份值呈正相关性的挥发油成分的相对含量之和以及与陈化年份值呈负相关性的挥发油成分的相对含量之和的比值作为因变量，以陈化年份值为自变量，构建鉴别陈皮年份的函数模型，然后将从待测陈皮检测到的上述挥发油成分带入以上函数模型从而确定陈本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种鉴别陈皮陈化年份的方法，其特征在于，所述方法包括：/n以X和Y构建鉴别函数模型；其中，/n所述X为陈化年份值；/n所述Y为含量A与含量B的比值，/n所述含量A为与所述陈化年份值呈正相关性的挥发油成分的含量之和，/n所述含量B为与所述陈化年份值呈负相关性的挥发油成分的含量之和；/n与所述陈化年份值呈正相关性的挥发油成分包括β-月桂烯、右旋柠檬烯、γ-松油烯和异松油烯，或者包括β-月桂烯、右旋柠檬烯、γ-松油烯、异松油烯和甜橙醛；/n与所述陈化年份值呈负相关性的挥发油成分包括L-香芹醇和2,6,11,15-四甲基-十六烷-2,6,8,10,14-五烯；/n取待测陈皮，检测与所述陈化年份值呈正相关性的挥发油成分的含量和与所述陈化年份值呈负相关性的挥发油成分的含量，输入所述鉴别函数模型。/n

【技术特征摘要】
1.一种鉴别陈皮陈化年份的方法，其特征在于，所述方法包括：
以X和Y构建鉴别函数模型；其中，
所述X为陈化年份值；
所述Y为含量A与含量B的比值，
所述含量A为与所述陈化年份值呈正相关性的挥发油成分的含量之和，
所述含量B为与所述陈化年份值呈负相关性的挥发油成分的含量之和；
与所述陈化年份值呈正相关性的挥发油成分包括β-月桂烯、右旋柠檬烯、γ-松油烯和异松油烯，或者包括β-月桂烯、右旋柠檬烯、γ-松油烯、异松油烯和甜橙醛；
与所述陈化年份值呈负相关性的挥发油成分包括L-香芹醇和2,6,11,15-四甲基-十六烷-2,6,8,10,14-五烯；
取待测陈皮，检测与所述陈化年份值呈正相关性的挥发油成分的含量和与所述陈化年份值呈负相关性的挥发油成分的含量，输入所述鉴别函数模型。


2.根据权利要求1所述的鉴别陈皮陈化年份的方法，其特征在于，所述鉴别函数模型的方程类型为复合方程、增长方程、指数方程或者Logistical方程。


3.根据权利要求2所述的鉴别陈皮陈化年份的方法，其特征在于，所述复合方程为：Y＝613.555×0.893X，R＝0.974；或/和，所述增长方程为：Y＝e6.419-0.113X，R＝0.974；或/和，所述指数方程为：Y＝613.555×e-0.113X，R＝0.974；或/和，所述Logistical方程为：Y＝1/(1/μ+0.002×1.12X)，μ为函数模型的上限值，R＝0.974。


4.根据权利要求1至3任一项所述的鉴别陈皮陈化年份的方法，其特征在于，所述陈皮的陈化方式为自然陈化。


5.根据权利要求1至3任一项所述的鉴别陈皮陈化年份的方法，其特征在于，所述陈皮为广陈皮。


6.根据权利要求1至3任一项所述的鉴别陈皮陈化年份的方法，其特征在于，所述陈皮的陈化年限在5年以上；进一步地，所述陈皮的...

【专利技术属性】
技术研发人员：石洪超，陈明权，商雪莹，何风雷，覃仁安，张怀，林庆义，
申请(专利权)人：广州白云山陈李济药厂有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44