固化性聚倍半硅氧烷化合物、固化性组合物、固化物和固化性组合物的使用方法技术

本发明专利技术提供：固化性聚倍半硅氧烷化合物，其是具有下述式(a‑1)所示的重复单元的固化性聚倍半硅氧烷化合物，其特征在于，满足与

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】固化性聚倍半硅氧烷化合物、固化性组合物、固化物和固化性组合物的使用方法
本专利技术涉及：固化性聚倍半硅氧烷化合物；含有上述固化性聚倍半硅氧烷化合物的、固化性优异并且折射率低的固化性组合物；将上述固化性组合物固化而成的、粘接强度高的固化物；以及将上述固化性组合物用作光元件固定材料用粘接剂或光元件固定材料用密封材料的方法。
技术介绍
以往，固化性组合物根据用途而进行各种各样的改良，作为光学部件或成型体的原料、粘接剂、涂覆剂等在产业上广泛利用。另外，固化性组合物还作为光元件固定材料用粘接剂或光元件固定材料用密封材料等光元件固定材料用组合物而受到关注。光元件有半导体激光(LD)等各种激光或发光二极管(LED)等发光元件、受光元件、复合光元件、光集成电路等。近年来，开发了发光的峰值波长为较短波长的蓝色光或白色光的光元件并广泛使用。这样的发光的峰值波长短的发光元件的高亮度化得到飞跃发展，随之，光元件的发热量也处于进一步增加的趋势。然而，随着近年来的光元件的高亮度化，光元件固定材料用组合物的固化物长时间暴露于更高能量的光或由光元件产生的更高温的热中，产生了粘接力下降的问题。为了解决该问题，专利文献1～3中提出了：以聚倍半硅氧烷化合物作为主要成分的光元件固定材料用组合物。然而，即使是专利文献1～3所记载的组合物的固化物，有时也难以在保持充分的粘接力的同时获得耐热性。另外，在使用固化性组合物来固定光元件等的情况下，形成具有符合目标折射率的固化物往往较为重要。特别是，以往的固化性组合物或其固化物大多折射率高，因此要求折射率更低的固化性组合物。在专利文献4中，作为给予折射率低的固化物的固化性组合物，记载了含有具氟烷基的固化性聚倍半硅氧烷化合物的固化性组合物。然而，如专利文献4的实施例所示，在使用含有具有氟烷基的重复单元的比例高的固化性聚倍半硅氧烷化合物的固化性组合物的情况下，难以得到粘接强度高的固化物。这样，专利文献4所记载的固化性组合物的固化物在高粘接强度与低折射率之间具有折衷的关系。因此，在使用专利文献4所记载的固化性组合物的情况下，难以得到具有高粘接强度和低折射率这两种特性的固化物。另外，已知通过在固化性组合物中添加填料等，会使操作性等得到改善。然而，通常含有填料等的固化性组合物或其固化物存在折射率变高的趋势，因此迫切希望即使添加填料等折射率也低的固化性组合物。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2004-359933号公报；专利文献2：日本特开2005-263869号公报；专利文献3：日本特开2006-328231号公报；专利文献4：WO2017/110948号(US2018/0355111A1)。
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术是鉴于上述的现有技术的实际情况而进行的专利技术，其目的在于提供：固化性优异、并且折射率低的固化性组合物；可用作该固化性组合物的成分的固化性聚倍半硅氧烷化合物；将上述固化性组合物固化而成的、粘接强度高的固化物；以及将上述固化性组合物用作光元件固定材料用粘接剂或光元件固定材料用密封材料的方法。本专利技术中，“固化性组合物”是指通过满足加热等规定的条件而变化成固化物的组合物。本专利技术中，“固化性聚倍半硅氧烷化合物”是指通过满足加热等规定的条件而单独地变化成固化物的聚倍半硅氧烷化合物、或者在上述固化性组合物中作为固化性成分发挥作用的聚倍半硅氧烷化合物。用于解决课题的手段为了解决上述课题，本专利技术人对具有氟烷基的固化性聚倍半硅氧烷化合物反复进行了深入研究。其结果，发现了：(1)通过向固化性聚倍半硅氧烷化合物中引入(导入)氟烷基而导致固化物的粘接强度下降的问题，通过使用具有特定的重复单元、并且同时满足与分子结构相关的要件(后述的要件1)和与分子量相关的要件(后述的要件2)的固化性聚倍半硅氧烷化合物(以下，有时称为“固化性聚倍半硅氧烷化合物(A)”。)可得到解决；以及(2)含有固化性聚倍半硅氧烷化合物(A)的固化性组合物，由于具有固化性优异的特性，所以还具有无需过度地加热即可进行固化反应的优点。进一步发现了：含有固化性聚倍半硅氧烷化合物(A)和具有254℃以上的沸点的溶剂的固化性组合物，即使在涂布后长时间放置，其粘度变化也小，因此具有与刚刚涂布后同样的操作性。本专利技术是基于这些见解而完成的专利技术。因此，根据本专利技术，提供下述[1]～[5]的固化性聚倍半硅氧烷化合物、[6]～[9]的固化性组合物、[10]和[11]的固化物、以及[12]和[13]的固化性组合物的使用方法。[1]固化性聚倍半硅氧烷化合物，其是具有下述式(a-1)所示的重复单元的固化性聚倍半硅氧烷化合物，其特征在于：满足下述要件1和要件2，[化学式1]R1表示以组成式：CmH(2m-n+1)Fn表示的氟烷基，m表示1～10的整数，n表示2以上且(2m+1)以下的整数，D表示连接R1和Si的连接基(连接基团)(其中，亚烷基除外)或单键，[要件1]在测定固化性聚倍半硅氧烷化合物的29Si-NMR时，在-62ppm以上且小于-52ppm的区域[区域(2)]观测到1个或2个以上的峰，在-52ppm以上且小于-45ppm的区域[区域(1)]和-73ppm以上且小于-62ppm的区域[区域(3)]中的至少一个区域观测到1个或2个以上的峰，并且，通过下述式导出的Z2为20～40%，[数学式1]P1：区域(1)中的积分值；P2：区域(2)中的积分值；P3：区域(3)中的积分值，[要件2]固化性聚倍半硅氧烷化合物的质均分子量(Mw)为4,000～11,000。[2][1]所述的固化性聚倍半硅氧烷化合物，其中，相对于全部的重复单元，式(a-1)所示的重复单元的比例为25mol%以上。[3][1]或[2]所述的固化性聚倍半硅氧烷化合物，其中进一步具有下述式(a-2)所示的重复单元，[化学式2]R2表示未取代的碳原子数为1～10的烷基、或者具有取代基或未取代的碳原子数为6～12的芳基。[4][3]所述的固化性聚倍半硅氧烷化合物，其中，相对于全部的重复单元，式(a-2)所示的重复单元的比例超过0mol%且为75mol%以下。[5][1]～[4]中任一项所述的固化性聚倍半硅氧烷化合物，其中，在测定29Si-NMR时，在区域(3)观测到1个或2个以上的峰，并且，通过下述式导出的Z3为60～80%，[数学式2]。[6]固化性组合物，其特征在于：含有下述(A)成分、和具有254℃以上的沸点的溶剂，(A)成分：[1]～[5]中任一项所述的固化性聚倍半硅氧烷化合物。[7][6]所述的固化性组合物，其中进一步含有下述(B)成分，(B)成分：分子内具有氮原子的硅烷偶联剂。[8][6本文档来自技高网...

【技术保护点】
1. 固化性聚倍半硅氧烷化合物，其是具有下述式(a-1)所示的重复单元的固化性聚倍半硅氧烷化合物，其特征在于：满足下述要件1和要件2，/n[化学式1]/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180928 JP 2018-1831811.固化性聚倍半硅氧烷化合物，其是具有下述式(a-1)所示的重复单元的固化性聚倍半硅氧烷化合物，其特征在于：满足下述要件1和要件2，
[化学式1]



R1表示以组成式：CmH(2m-n+1)Fn表示的氟烷基，m表示1～10的整数，n表示2以上且(2m+1)以下的整数，D表示连接R1和Si的连接基或单键，所述连接基中亚烷基除外，
[要件1]
在测定固化性聚倍半硅氧烷化合物的29Si-NMR时，在-62ppm以上且小于-52ppm的区域[区域(2)]观测到1个或2个以上的峰，在-52ppm以上且小于-45ppm的区域[区域(1)]和-73ppm以上且小于-62ppm的区域[区域(3)]中的至少一个区域观测到1个或2个以上的峰，并且，通过下述式导出的Z2为20～40%，
[数学式1]



P1：区域(1)中的积分值；
P2：区域(2)中的积分值；
P3：区域(3)中的积分值，
[要件2]
固化性聚倍半硅氧烷化合物的质均分子量(Mw)为4,000～11,000。


2.权利要求1所述的固化性聚倍半硅氧烷化合物，其中，相对于全部的重复单元，式(a-1)所示的重复单元的比例为25mol%以上。


3.权利要求1或2所述的固化性聚倍半硅氧烷化合物，其中进一步具有下述式(a-2)所示的重复单元，
[化学式2]



R2表示未取代的碳原子数为1～10的烷基、或者具有取代基或未取...

【专利技术属性】
技术研发人员：梅田明来子，宫胁学，中山秀一，
申请(专利权)人：琳得科株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP