基于氯乙烯的共聚物及其制备方法技术

本公开提供了一种新结构的共聚物，其制备方法，包括所述共聚物的基于氯乙烯的树脂组合物，以及包括所述基于氯乙烯的树脂组合物的涂料墨。根据本发明专利技术，当使用包括所述共聚物的基于氯乙烯的树脂组合物时，与乙烯乙酸乙烯酯的相容性优异，且墨分散性和墨颜色也优异。且墨分散性和墨颜色也优异。且墨分散性和墨颜色也优异。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】基于氯乙烯的共聚物及其制备方法


[0001]相关申请的交叉引用
[0002]本申请基于在2018年7月30日提交的韩国专利申请第10
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2018
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0088888号并要求上述申请的优先权，其公开内容通过引用整体并入本文。
[0003]本专利技术涉及一种基于氯乙烯的共聚物及其制备方法。

技术介绍

[0004]对于墨、油漆、涂料、粘合剂等，使用粘合剂树脂以改善颜料分散性和粘合性能。用作粘结剂树脂的聚合物材料通常包括丙烯酸树脂、基于乙烯基的树脂、基于氨基甲酸酯的树脂等。
[0005]其中，可以通过以下方法以细颗粒的形式得到基于氯乙烯的树脂：单独使用氯乙烯单体，或者混合氯乙烯单体和另一种可以与其共聚的共聚单体、悬浮剂、缓冲剂、聚合引发剂等的混合物，然后干燥经由悬浮聚合法生产的基于聚氯乙烯的树脂浆料。
[0006]具体而言，基于氯乙烯的树脂可以使用氯乙烯，乙酸乙烯酯，以及羟基、羧酸单体，并且对金属和各种塑料材料具有优异的粘合性，因此其已被广泛地用于凹版墨粘结剂和用于食品包装的粘合剂的领域中。
[0007]同时，在墨领域，聚氨酯(PU)，乙烯乙酸乙烯酯(EVA)等与作为粘结剂树脂的基于氯乙烯的树脂共混。但是，与通过皂化处理制备的基于氯乙烯的树脂不同，通过非皂化处理制备的基于氯乙烯的树脂与EVA不相容，因此，其应用领域受到限制。
[0008]为了解决该问题，通过非皂化处理开发了与EVA具有优异的相容性的羟基
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氯乙烯
‑<br/>乙酸乙烯酯共聚物，但是其随着时间的流逝显示出墨团聚和颜色劣化。

技术实现思路

[0009]【技术问题】
[0010]本专利技术提供了一种新结构的共聚物，其通过非皂化处理制备并且与乙酸乙烯酯具有优异的相容性，其中通过使用包括该共聚物的基于氯乙烯的树脂组合物制备的墨显示出优异的墨分散性和墨颜色。
[0011]本专利技术提供了一种制备所述共聚物的方法。
[0012]本专利技术还提供了一种包含该共聚物的基于氯乙烯的树脂组合物，以及包含该组合物的涂料墨。
[0013]【技术方案】
[0014]根据本专利技术的一个实施方式，
[0015]其提供了一种基于氯乙烯的单体，具有10至30个碳原子的具有直链、支链或环状烷基的二羧酸酯单体和基于羟基的单体的共聚物。
[0016]根据本专利技术的另一个实施方式，
[0017]其提供了一种制备所述共聚物的方法，
[0018]该方法包括以下步骤：在引发剂的存在下，使基于氯乙烯的单体，具有10至30个碳原子的具有直链、支链或环状烷基的二羧酸酯单体和基于羟基的单体聚合，
[0019]其中，将基于氯乙烯的单体的引入分为在聚合之前进行的第一次引入；以及在达到聚合温度之后100分钟以内进行的，或者与初始聚合压力相比反应器内的压力降低至0.5kgf/cm2至1.0kgf/cm2时进行的第二次引入。
[0020]此外，根据本专利技术的又一个实施方式，提供了包括所述共聚物的基于氯乙烯的树脂组合物，以及包括所述基于氯乙烯的树脂组合物的涂料墨。
[0021]在下文中，将更详细地描述根据本专利技术的实施方式的共聚物、其制备方法、包括该共聚物的基于氯乙烯的树脂组合物以及包括该基于氯乙烯的树脂组合物的涂料墨。
[0022]除非另有说明，否则技术术语仅是出于描述特定实施方式的目的，并不意图限制本专利技术。
[0023]除非上下文另有明确指出，否则本文中所使用的单数形式也意图包括复数形式。
[0024]在本文中所使用的术语“包括”指定提到的特征、区域、整数、步骤、操作、元素或组件，但不排除添加其他特征、区域、整数、步骤、操作、元素或组件。
[0025]作为本专利技术人的不断研究的结果，证实了当通过使用基于氯乙烯的单体、二羧酸酯单体和基于羟基的单体制备共聚物时(其中，通过减少如基于羟基的单体的亲水性单体的含量，并引入作为具有大体积和疏水性烃基的反应性增塑剂的二羧酸酯单体)，有可能制备即使通过非皂化处理也与乙烯乙酸乙烯酯(EVA)具有优异的相容性的基于氯乙烯的树脂组合物。
[0026]此外，根据本专利技术人的研究，还证实了，当与乙酸乙烯酯相比，以高比例引入作为具有相对疏水性的反应性增塑剂的单体时，包括所述共聚物的基于氯乙烯的树脂组合物可具有优异的与EVA的相容性，还可以改善如墨分散性、颜色等的性质。
[0027]此外，在本专利技术中，通过在共聚物的制备期间分次引入基于氯乙烯的单体，在所制备的树脂中的单体无规律地分布，结果，包含所述共聚物的基于氯乙烯的树脂组合物可以具有对基于乙酸酯的溶剂的改善的溶解性，因此可以改善基于氯乙烯的树脂组合物的透明度和溶液的储存稳定性。
[0028]I.共聚物
[0029]根据本专利技术的一个实施方式，
[0030]其提供了一种基于氯乙烯的单体，具有10至30个碳原子的具有直链、支链或环状烷基的二羧酸酯单体和基于羟基的单体的共聚物。
[0031]相对于100重量份的基于氯乙烯的单体，所述共聚物可包含8重量份至15重量份的具有10至30个碳原子的具有直链、支链或环状烷基的二羧酸酯单体；以及1重量份至9重量份的基于羟基的单体，具体而言，相对于100重量份的基于氯乙烯的单体，10重量份至15重量份的具有10至30个碳原子的具有直链、支链或环状烷基的二羧酸酯单体；以及5重量份至8重量份的基于羟基的单体。
[0032]具有10至30个碳原子的具有直链、支链或环状烷基的二羧酸酯单体可以是选自马来酸二戊酯、马来酸二己酯、马来酸二辛酯和马来酸二壬酯中的一种或多种化合物。
[0033]具体而言，具有10至30个碳原子的具有直链、支链或环状烷基的二羧酸酯单体可以是由以下化学式1表示的马来酸二辛酯：
[0034][化学式1][0035][0036]这种具有大体积的非极性2
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乙基己基结构的马来酸二辛酯可以通过大体积结构降低分子中的聚合物链之间的次级粘结力，并且可以增加分子链之间的距离以降低溶解时的粘度。还可以通过降低包括其的墨的颜料之间的内聚性来得到改善颜料分散性的效果。另外，由于非极性结构，当增加马来酸二辛酯的含量时，包括其的墨的总汉森溶解度常数(δt)降低，从而表现出与EVA的优异相容性。
[0037]具体而言，相对于100重量份的基于氯乙烯的单体，可以以8重量份以上、9重量份以上、或者10重量份以上，以及15重量份以下的量包含所述二羧酸酯单体。
[0038]相对于100重量份的基于氯乙烯的单体，优选以8重量份以上的量包含二羧酸酯单体，以便通过向共聚物添加二羧酸酯单体来表现出上述墨稳定性的效果。
[0039]然而，当过量引入二羧酸酯单体时，由于增塑作用，包含其的组合物的玻璃化转变温度(Tg)降低，因此难以在商业工艺中干燥该组合物，并且墨溶液的透明性可能降低。因此，相对于100重量份的基于氯乙烯的单体，最优选以15重量份以下的量包含本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种基于氯乙烯的单体，具有10至30个碳原子的具有直链、支链或环状烷基的二羧酸酯单体和基于羟基的单体的共聚物。2.根据权利要求1所述的共聚物，其中，相对于100重量份的基于氯乙烯的单体，所述共聚物包括8重量份至15重量份的具有10至30个碳原子的具有直链、支链或环状烷基的二羧酸酯单体；以及1重量份至9重量份的基于羟基的单体。3.根据权利要求2所述的共聚物，其中，相对于100重量份的基于氯乙烯的单体，所述共聚物包括10重量份至15重量份的具有10至30个碳原子的具有直链、支链或环状烷基的二羧酸酯单体；以及5重量份至8重量份的基于羟基的单体。4.根据权利要求1所述的共聚物，其中，所述具有10至30个碳原子的具有直链、支链或环状烷基的二羧酸酯单体是选自马来酸二戊酯、马来酸二己酯、马来酸二辛酯和马来酸二壬酯中的一种或多种化合物。5.根据权利要求4所述的共聚物，其中，所述具有10至30个碳原子的具有直链、支链或环状烷基的二羧酸酯单体是由以下化学式1表示的马来酸二辛酯：[化学式1]6.根据权利要求1所述的共聚物，其中，所述基于羟基的单体包括：选自甘油单丙烯酸酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、羟丙基甲基丙烯酰胺、羟基聚乙氧基烯丙基醚、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、聚丙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酰基乙氧基羟基二苯甲酮、烯丙基羟基苯乙酮、丁氧基苯乙烯和甲基丙烯酰氧基氢二苯甲酮单体中的一种或多种化合物。7.根据权利要求1所述的共聚物，其中，所述具有10至30个碳原子的具有直链、支链或环状烷基的二羧酸酯单体和所述基于羟基的单体的重量比是1.5:1至2:1。8.根据权利要求1所述的共聚物，其中，所述共聚物是由以下化学式2表示的：[化学式2]
在化学式2中，x、y和z各自独立地是20至700的整数，R1和R2各自独立地是具有5至15个碳原子的直链、支链或环状烷基，R3是具有1至10个碳原子的直链或支链亚烷基。9.根据权利要求8所述的共聚物，其中，所述化学式2是由以下化学式2a表示的：[化学式2a]在化学式2a中，x、y和z与在化学式2中的定义相同。10.根据权利要求1所述的共聚物，其中，将所述共聚物与由以下化学式3表示的包含(甲基)丙烯酸酯基的基于聚乙二醇的添加剂进一步共聚：[化学式3]在化学式3中，n是2至100的整数，并且
R4和R5各自独立地为氢、具有1至10个碳原子的烃基、或(甲基)丙烯酸酯基，其中，R4和R5中的至少一个是(甲基)丙烯酸酯基。11.根据权利要求10所述的共聚物，其中，相对于100重量份的基于氯乙烯的单体，以0.1重量份至5重量份的量包含所述包含(甲基)丙烯酸酯基的基于聚乙二醇的添加剂。12.一种制备根据权利要求1所述的共聚物的方法，该方法包括以下步骤：在引发剂的存在下，使所述基于氯乙烯的单体，所述具有10至30个碳原子的具有直链、支链或环状烷基的二羧酸酯单体和所述基于羟基的单体聚合，其中，将所述基于氯乙烯的单体的引入分为在聚合之前的第一次引入；以及在达到聚合温度之后100分钟以内，或者与初始聚合压力相比反应器内的压力降低至0.5kgf/cm2至1.0kgf/cm2时的第二次引入。13.根据权利要求12...

【专利技术属性】
技术研发人员：吉纹洙，李喆雄，权赫七，
申请(专利权)人：韩华思路信株，
类型：发明
国别省市：