取代的环戊二烯化合物和茂金属的合成制造技术

本文公开了一种合成取代的环戊二烯化合物的方法。所述合成包括以下步骤：在五氧化二磷/甲磺酸试剂的存在下将α，β‑不饱和羧酸环烷基酯化合物环化以制备取代的环戊烯酮化合物，以及将所述取代的环戊烯酮化合物转化为所述取代的环戊二烯化合物。另外，还公开了一种合成包含金属‑(取代的环戊二烯基配位体)络合物的取代的茂金属化合物的方法，其中所述取代的环戊二烯基配位体由所述取代的环戊二烯化合物制成。本文公开了一种通过所述方法制备的金属‑(取代的环戊二烯基配位体)络合物和取代的茂金属化合物以及一种由其制备的取代的茂金属催化剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】取代的环戊二烯化合物和茂金属的合成
本公开涉及合成取代的环戊二烯化合物以及由此合成取代的茂金属。
技术介绍
茂金属化合物包含结合至两个未取代的环戊二烯基配位体(Cp，形式上为式[C5H5]-的阴离子)的过渡金属原子。取代的茂金属化合物包含结合至一个Cp配位体和一个取代的环戊二烯基配位体(取代的Cp)(与Cp等瓣)的过渡金属原子，或结合至两个独立选择的取代的Cp(与Cp等瓣)的过渡金属原子。过渡金属为可用于催化烯烃聚合的第3到12族中的任一个元素。过渡金属的示例为第4族金属，例如钛、锆和铪。经取代的环戊二烯基配位体的示例为甲基环戊二烯基和4，5，6，7-四氢茚基。典型的取代的茂金属化合物是4，5，6，7-四氢茚基环戊二烯基锆二甲基络合物((4，5，6，7-四氢茚基)(环戊二烯基)Zr(CH3)2)。通常，取代的茂金属化合物的合成涉及许多合成步骤、使用昂贵试剂和/或采用氢化催化剂和步骤(例如，铂催化的氢化步骤)以将茚基-环戊二烯基二氯化锆化合物转化成4，5，6，7-四氢茚基-环戊二烯基二氯化锆化合物。参见例如US2004/0249096A1和US5本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种合成取代的环戊二烯化合物的方法，所述方法包括(A)使式(1)化合物(“化合物(1)”)：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180928 US 62/7379741.一种合成取代的环戊二烯化合物的方法，所述方法包括(A)使式(1)化合物(“化合物(1)”)：其中下标n为1、2、3或4；并且基团R1、R1A、R2、R2A、R3、R3A和R4各自独立地为H或(C1-C4)烷基，或任何两个相邻的R1至R3基团结合在一起以形成(C1-C4)亚烷基，并且R1至R3A中的其余基团为H或(C1-C4)烷基，与有效量的五氧化二磷/甲磺酸试剂(P2O5/H3CSO3H试剂)在足以制备式(2)化合物(“化合物(2)”)：其中下标n和基团R1至R4如上所定义，并且前提条件是所述接触步骤(A)不含多磷酸(PPA)的反应条件下接触；(B)使所述化合物(2)与为氢化物官能还原剂或(C1-C4)烷基锂的金属-R5还原剂在足以制备式(3)化合物(“化合物(3)”)：其中下标n和基团R1至R4如上所定义并且R5分别为H或(C1-C4)烷基的反应条件下接触；以及(C)使所述化合物(3)与脱水反应条件接触以制备式(4)的取代的环戊二烯化合物(“化合物(4)”)：其中下标n和基团R1-R5如上所定义。


2.一种合成包含金属-(取代的环戊二烯基配位体)络合物的取代的茂金属化合物的方法，所述方法包括根据权利要求1的步骤(A)至(C)合成所述化合物(4)；(D)使所述化合物(4)与烷基锂在足以制备式(5)化合物(“化合物(5)”)：的反应条件下接触；以及(E)使所述化合物(5)与式(6)化合物(“化合物(6)”)：在足以制备式(7)化合物(“化合物(7)”)：其中下标n和基团R1至R5如上所定义；金属M为元素周期表第4族的金属；并且R6至R8中的每一者独立地为H或(C1-C4)烷基，并且R9和R10独立地为H或(C1-C4)烷基或R9和R10结合在一起并且为(C3-C5)亚烷基的反应条件下接触。


3.一种合成二茂锆二甲基络合物的方法，所述方法包括根据权利要求2所述的步骤(A)至(E)合成所述化合物(7)，其中M为Zr；以及(F)使所述化合物(7)与有效量的甲基溴化镁在足以制备式(8)化合物(“化合物(8)”)：其中下标n和基团R1至R10如上所定义的反应条件下接触。


4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中用于制备所述P2O5/H3CSO3H试剂的P2O5与H3CSO3H之比为0.05/1至1/1(重量/重量)。


5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中用于制...

【专利技术属性】
技术研发人员：A·I·帕迪利亚阿塞韦多，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国;US