一种可长期储存的尼龙盐溶液及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种可长期储存的尼龙盐溶液及其制备方法，涉及尼龙盐制备技术领域。所述尼龙盐溶液的制备方法包括将二元胺与过量的二元酸在反应温度50℃以下进行成盐反应1‑2h；然后升温至50℃～150℃保持10～60min至反应完全；在反应完全后，在尼龙盐溶液中补加抗氧剂。解决了现有技术中存在的尼龙盐溶液储存温度高、储存难度大易变质以及储存周期短的技术问题。

【技术实现步骤摘要】
一种可长期储存的尼龙盐溶液及其制备方法
本专利技术涉及尼龙盐制备
，尤其是涉及一种可长期储存的尼龙盐溶液及其制备方法。
技术介绍
尼龙盐分为尼龙固体盐和尼龙盐溶液。尼龙固体盐即尼龙盐，不包含溶剂，而尼龙盐溶液则包含溶剂，通常溶剂为水。工业上制备尼龙固体盐通常采用水或者有机溶剂做溶剂。当用水作溶剂时，高温成盐然后降低温度析出晶体，然后固液分离，干燥后得到尼龙盐。当用有机溶剂作溶剂时，则是将原料溶于有机溶剂，反应后生成的尼龙盐不溶于有机溶剂，然后固液分离，洗涤干燥后得到尼龙盐。目前工业上制备尼龙盐溶液通常采用水作溶剂，高温成盐后保持该温度防止尼龙盐析出，以液体状进行储存。尼龙固体盐和尼龙盐溶液各有不同优势和缺点：尼龙固体盐工艺复杂，有机溶剂易污染环境，产率低等缺点，但其易保存，运输方便等优势；尼龙盐液体制备工艺简单，收率高，无污染，但其储存困难，运输不便。现阶段工业上制备尼龙盐溶液，通常是将等摩尔比的二元酸与二元胺与溶剂水混合升温50℃～90℃反应合成，其pH值范围7.0～8.5之间。因为尼龙盐在水中的溶解度随着温度的降低而降低，为了防止尼龙盐析出，尼龙盐溶液的储存条件在60℃～90℃之间。然而过高的反应温度和储存温度使得尼龙盐溶液容易变质，特别是在暴露于空气中时，最明显的变化是尼龙盐溶液颜色变黄，UV值上升，采用变质后的尼龙盐溶液聚合得到的聚酰胺树脂品质也会下降。以尼龙66盐为例，其pH为7.8，为了防止尼龙66盐溶液析出保存温度60℃，氮气保护，通常为了防止尼龙66盐品质下降，存储周期不会超过一周。专利CN105777553B介绍了一种尼龙盐的制备方法，通过在饱和盐溶液中加入原料反应成盐，生成的尼龙盐析出，经固液分离得到尼龙固体盐。该方法可以在较低的温度条件下进行，但是温度低于50℃，尼龙盐反应缓慢，同时需要提供尼龙盐过饱和溶液，存在收率偏低的缺点。进一步的优化中提到可以采用有机溶剂，有机溶剂分离困难，而且易污染环境。鉴于此，特提出本专利技术。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种可长期储存的尼龙盐溶液及其制备方法，以解决现有技术中存在的尼龙盐溶液储存温度高、储存难度大易变质以及储存周期短的技术问题。本专利技术提供的技术方案如下：在一个方面，提供了一种可长期储存的尼龙盐溶液的制备方法，所述方法包括以下步骤：将二元胺与过量的二元酸在反应温度50℃以下进行成盐反应0.5h-2h；然后升温至50℃～150℃保持10～60min至反应完全；在反应完全后，在尼龙盐溶液中补加抗氧剂。在一个实施方案中，成盐反应优选60～120min。本专利技术将成盐温度控制在50℃以下，以尽量减少副反应，保证尼龙盐的品质，然后迅速升温至50～150℃保留10～60min以确保成盐反应完全。成盐反应后加入定量的抗氧剂，可以保证尼龙盐溶液更长的储存时间，并且在聚合时也可以保证树脂不容易氧化，以及保证树脂的抗老性。在一个实施方案中，所述二元胺与二元酸的摩尔比为1：(1.001～1.1)。本专利技术将成盐反应控制在酸性条件下，这是因为过量的二元胺在高于50℃易于挥发，并且不稳定，容易发生副反应导致尼龙盐溶液色度上升甚至盐溶液变色，而将成盐反应控制在酸性条件下进行则可以很好的控制尼龙盐溶液的色度。在一个实施方案中，所述反应温度为10℃～50℃，例如包括但不限于10℃、20℃、30℃、40℃和50℃。在一个实施方案中，所述二元胺选自脂肪族二元胺或芳香族二元胺，包括但不限于：1,4-四亚甲基二胺、己二胺、庚二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、3-甲基-1,5-戊二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、壬二胺、癸二胺、十二烷二元胺、十三烷二元胺、十四烷二元胺、环己烷二胺、甲基环己烷二胺、双(4-氨基环己基)甲烷、双(氨基甲基)环己烷，对苯二胺、间苯二胺、二甲苯二胺等；所述二元酸选自脂肪族二元酸或芳香族二元酸，包括但不限于：对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、4,4’-联苯二甲酸、2,2’-联苯二甲酸、4,4’-氧代二苯甲酸、4,4’-二羧基联苯砜，丁二酸、己二酸、2-甲基己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、2,2-二甲基戊二酸、3,3-二乙基丁二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二元酸、十三烷二元酸、十四烷二元酸、1,3环戊烷二羧酸、1,4环己烷二羧酸等。在一个实施方案中，所述抗氧剂选自抗氧剂1010、抗氧剂1024、抗氧剂168、抗氧剂1076、抗氧剂264、抗氧剂2246、抗氧剂626、抗氧剂245、抗氧剂694或抗氧剂300中的一种或多种。在一个实施方案中，所述抗氧剂的添加量为所述尼龙盐溶液重量的0.01～2％，例如包括但不限于0.01％、0.02％、0.03％、0.05％、0.06％、0.08％、0.1％、0.12％、0.14％、0.15％、0.17％、0.18％和2％。在一个实施方案中，所述方法在补加抗氧剂后，还包括冷却至50℃～100℃，打入储液罐进行保温储存的步骤。优选地，储液罐储存条件需要保温在尼龙盐溶液析出温度之上，保持温度50℃～100℃，优选60℃～90℃，例如包括但不限于60℃、70℃、80℃和90℃。在一个实施方案中，在所述储液罐中充入惰性保护气体进行储存。所述惰性气体选自例如氮气、氩气和氖气等。在一个实施方案中，所述储液罐带有搅拌装置，可以在储存的过程中进行缓慢搅拌。在储存过程中进行缓慢搅拌，更有利于尼龙盐溶液保持温度性能，而且在添加惰性气体保护的情况下，能使气体更充分地与溶液接触，保证尼龙盐溶液更长的储存时间。在一个具体的实施方案中，本专利技术一种可长期储存的尼龙盐溶液的制备方法具体包括以下步骤：(1)取二元胺与二元酸摩尔比1：1.001～1.1，与水搅拌混合，控制反应温度10～50℃，反应30～120min；(2)迅速升温50～150℃后反应10～60min，然后加入抗氧剂；(3)冷却至50～100℃，打入储液罐进行保温储存。在另一个方面，本专利技术还提供了根据前述制备方法制备得到的尼龙盐溶液。本专利技术制备得到尼龙盐溶液在需要使用尼龙盐溶液进行聚合反应时，再补加定量的胺，将pH值调至所需的范围即可。有益效果：本专利技术提供了一种可长时间储存的尼龙盐溶液，且能够保持高品质，不变色。本专利技术的尼龙盐溶液储存时期长，在50～90℃的条件下30天内其色泽也不会发生变化，并且尼龙盐溶液品质也不会下降。具体实施方式下面将结合实施例对本专利技术的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。实施例1称取3480g己二胺(30mol)溶于1740g高纯水中，制备己二胺溶液。称取4599g己二酸(31.5mol)与6340g水混合打浆。缓慢地将本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种可长期储存的尼龙盐溶液的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：/n将二元胺与过量的二元酸在反应温度50℃以下进行成盐反应0.5-2h；然后升温至50℃～150℃保持10～60min至反应完全；/n在反应完全后，在尼龙盐溶液中补加抗氧剂。/n

【技术特征摘要】
1.一种可长期储存的尼龙盐溶液的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
将二元胺与过量的二元酸在反应温度50℃以下进行成盐反应0.5-2h；然后升温至50℃～150℃保持10～60min至反应完全；
在反应完全后，在尼龙盐溶液中补加抗氧剂。


2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述二元胺与二元酸的摩尔比为1：1.001～1.1。


3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述反应温度为10℃～50℃。


4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述二元胺选自脂肪族二元胺或芳香族二元胺；所述二元酸选自脂肪族二元酸或芳香族二元酸。


5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述抗氧剂选自抗氧剂1010、抗氧剂1024、抗氧剂168、抗氧剂1076、抗氧...

【专利技术属性】
技术研发人员：曾建平，赵隆，梁洪辉，金良文，
申请(专利权)人：江门市德众泰工程塑胶科技有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44