一种树脂组合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术涉及一种树脂组合物及其制备方法和应用，包括环氧树脂：30～60％，其他树脂：30～60％，固化剂：15～30％，溶剂：余量；环氧树脂选自通式(1)的双官能团环氧树脂或通式(2)的多官能团环氧树脂，及它们的DOPO改性环氧树脂、异氰酸酯改性环氧树脂、DCPD酚环氧树脂、对氨基苯酚环氧树脂、二氨基二苯甲烷环氧树脂、TGIC三聚氰酸三缩水甘油胺中的一种或多种；其他树脂选自苯并恶嗪树脂、氰酸酯树脂中一种或多种。属于环氧树脂固化体系，该体系不再需要使用到N,N‑二甲基甲酰胺作为溶剂参与溶解，符合当前严格控制N,N‑二甲基甲酰胺使用的环保要求。

【技术实现步骤摘要】
一种树脂组合物及其制备方法和应用
本专利技术涉及一种树脂组合物的制备方法，具体涉及一种可作为固化胶液的树脂组合的制备方法和应用。
技术介绍
研究表明电子电器产品中含有的多种重金属及化学物质对于人类的健康有着不利的影响。近年来部分环卫组织倡导控制电子电器产品中有害化学溶剂及化学原料残留，从而来改善人类的现代生活环境。覆铜箔层压板是将电子玻纤布或其它增强材料浸以树脂，一面或双面覆以铜箔并经热压而制成的一种板状材料。各种不同形式、不同功能的印制电路板。前述树脂中常含有N,N-二甲基甲酰胺作为溶剂。当前覆铜箔层压板较为常见的固化配方是以环氧树脂+双氰胺、环氧树脂+酚醛树脂、环氧树脂+双氰胺+酚醛树脂的组合来实施。环氧树脂+酚醛树脂的组合具有优异的热性能，但由于线型酚醛分子量较大、活性基团较为密集和环氧树脂的组合整体分子量偏大，因此板材存在浸焊不良、抗剥能力较低、板脆、板硬以及加工性较差的问题。环氧树脂+双氰胺+酚醛树脂组合固化，双氰胺比较难溶解，一般需要采用N,N-二甲基甲酰胺来溶解，同时作为溶剂的N,N-二甲基甲酰胺又对线型酚醛的溶解时间有着不良影响，因此需要使用到PM或MCS等较为昂贵的溶剂，才能够获得较好的综合性能，造成该固化体系生产成本较高，且由于是两种固化剂复合固化，又增加了控制难度。环氧树脂+双氰胺配合固化是非常成熟是加工性特别好的一种方案，N,N-二甲基甲酰胺是低成本、特别优良的溶剂，溶解性特别好。现在环境组织提出N,N-二甲基甲酰胺的残留对人体有害，需要严格控制其残留≤1000ppm。使得以N,N-二甲基甲酰胺来溶解双氰胺的方法很难满足这一控制要求，而使用PM或MCS来溶解双氰胺，又会显著提高生产成本。因此，N,N-二甲基甲酰胺作为溶剂被严格控制用量的当前形式制约着双氰胺固化剂体系的发展和应用。
技术实现思路
本专利技术的目的是要提供一种新的树脂组合物，属环氧树脂固化体系，该体系不再需要使用到N,N-二甲基甲酰胺作为溶剂参与溶解，符合当前严格控制N,N-二甲基甲酰胺使用的呼吁。本专利技术解决上述问题所采用的技术方案为：一种树脂组合物，包括环氧树脂：30～60％，其他树脂：30～60％，固化剂：15～30％，溶剂：余量；所述环氧树脂选自通式(1)的双官能团环氧树脂或通式(2)的多官能团环氧树脂，及它们的DOPO改性环氧树脂、异氰酸酯改性环氧树脂、DCPD酚环氧树脂、对氨基苯酚环氧树脂、二氨基二苯甲烷环氧树脂、TGIC三聚氰酸三缩水甘油胺中的一种或多种；所述其他树脂选自苯并恶嗪树脂、氰酸酯树脂中一种或多种；所述溶剂选自醇类溶剂、酮类溶剂、酯类溶剂、醚类溶剂、苯中的一种或多种；通式(1)的结构式为式中X-为及其卤代物例如通式(2)的结构式为式中R为H或CH3或Br或Cl或F，A-H或可选地，所述异氰酸酯改性环氧树脂为TDI改性环氧树脂、MDI改性环氧树脂、NDI改性环氧树脂、TODI改性环氧树脂、HDI改性环氧树脂、TMDI/TMHDI改性环氧树脂、XDI改性环氧树脂、TMXDI改性环氧树脂、HXDI/H6XDI改性环氧树脂、IPDI改性环氧树脂。可选地，所述苯并恶嗪树脂选自BPF苯并恶嗪、BPA苯并恶嗪、BPA苯并恶嗪、PN苯并恶嗪、CN苯并恶嗪、DPM苯并恶嗪、DPS苯并恶嗪、BPN苯并恶嗪中的一种或多种。可选地，所述氰酸酯树脂选自BPF氰酸酯、BPA氰酸酯、BPA氰酸酯、PN氰酸酯、CN氰酸酯、BPN氰酸酯中的一种或多种。可选地，所述固化剂选自BPF：9,9一双(4.氨基苯基)芴、BPA双酚A、TBBA四溴双酚A、PN苯酚甲醛树脂、CN邻甲酚甲醛树脂、BN双酚A甲醛树脂、TPN四酚基乙烷树脂、溴化酚醛、MDA4,4'-二氨基二苯基甲烷、BPS丁二酸二丙炔醇酯、含磷酚醛、三聚氰胺、双氰胺、异氰酸酯、DOPO、DOPO-HQ、DOPO-NQ、三芳烷基型酚醛中的一种或多种。可选地，所述醇类溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇及其异构体；所述酯类溶剂选自丁酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯；所述醚类溶剂选自丙二醇甲醚PM、丙二醇甲醚醋酸酯PMA；所述芳烃为甲苯。本专利技术的树脂组合物的制备方法，采用如下方法中的一种进行，方法一，步骤如下①加入一种或多种环氧树脂升温加热至熔融状态，②加入一种或多种溶剂使步骤①的环氧树脂溶解为均匀的溶液，③加入一种或多种固化剂于步骤②的溶液中溶解为均一的溶液，④加入一种或多种其他树脂，将溶液搅拌均匀后过滤、包装即得树脂组合物。方法二，步骤如下①加入一种或多种环氧树脂升温到熔融状态，②加入一种或多种其他树脂在氮气氛围保护下均匀混合为均一熔融树脂，③加入一种或多种固化剂与步骤②树脂在氮气保护下进行熔融混合，④加入一种溶剂或多种溶剂将上述熔融混合物溶解为均一溶液，将溶液搅拌均匀后过滤、包装即得树脂组合物。方法三，步骤如下①将环氧树脂、其他树脂和固化剂分别用相对应的溶剂分别溶解为溶液，②将环氧树脂溶液、其他树脂溶液和固化剂溶液按要求的配比进行混合，③将步骤②的混合溶液搅拌均匀后过滤、包装即得树脂组合物。上述三种制备方法在操作时，应当注意如下四点：1、熔融树脂必须在氮气保护下进行，以确保树脂不被氧化而影响树脂性能。2、多种物料种类、型号、加入量均按配方最终固化物或板材的性能指标要求来选择。3、上述方案中熔融和溶解温度应在尽可能的在温度区间的较低温度范围内进行，以免在混合溶解中发生剧烈反应或提前发生固化反应。4、上述的加工方法的优先顺序：方法三优于方法一优于方法二。向上述树脂组合物中再加入固化促进剂后促进固化反应。本申请树脂组合物的一种应用：向树脂组合物中加入填料、固化促进剂以及溶剂以调整胶液的粘度，以满足在预定的时间内将玻璃纤维布充分浸湿，将玻璃纤维布(可以选用普通玻璃布，可以选择水开纤布，还可以选择多次水开纤布)放入胶液中浸润，然后烘烤为半固化片，将多层半固化片进行叠加，并在上层和或底层再叠层金属箔，经热压制成层压板。胶液中固化促进剂选自2-MI即2-甲基咪唑、2-M4Z即2-甲基-4乙基咪唑、2-PI即2-苯基咪唑中的一种或多种，浓度：100～500ppm。可选地，半固化片的热压温度为160～200℃，压合压力为1.8MPa～3.8MPa,压合时压机内真空为-80KPa/-100KPa,压合时间为50～130min。与现有技术相比，本专利技术的优点在于：(1)关于备胶方法：树脂组合物为配方品，在作为固化胶使用时只需加入填料和固化促进剂即可，操作简单减少复杂的物料加入控制，从而提升层压板例如覆铜箔层压板的产品质量。(2)通过“环氧树脂+其他树脂本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种树脂组合物，其特征在于：包括/n环氧树脂：30～60％，/n其他树脂：30～60％，/n固化剂：15～30％，/n溶剂：余量；/n所述环氧树脂选自通式(1)的双官能团环氧树脂或通式(2)的多官能团环氧树脂，及它们的DOPO改性环氧树脂、异氰酸酯改性环氧树脂、DCPD酚环氧树脂、对氨基苯酚环氧树脂、二氨基二苯甲烷环氧树脂、TGIC三聚氰酸三缩水甘油胺中的一种或多种；/n所述其他树脂选自苯并恶嗪树脂、氰酸酯树脂中一种或多种；/n所述溶剂选自醇类溶剂、酮类溶剂、酯类溶剂、醚类溶剂、苯或芳烃中的一种或多种；/n通式(1)的结构式为/n

【技术特征摘要】
1.一种树脂组合物，其特征在于：包括
环氧树脂：30～60％，
其他树脂：30～60％，
固化剂：15～30％，
溶剂：余量；
所述环氧树脂选自通式(1)的双官能团环氧树脂或通式(2)的多官能团环氧树脂，及它们的DOPO改性环氧树脂、异氰酸酯改性环氧树脂、DCPD酚环氧树脂、对氨基苯酚环氧树脂、二氨基二苯甲烷环氧树脂、TGIC三聚氰酸三缩水甘油胺中的一种或多种；
所述其他树脂选自苯并恶嗪树脂、氰酸酯树脂中一种或多种；
所述溶剂选自醇类溶剂、酮类溶剂、酯类溶剂、醚类溶剂、苯或芳烃中的一种或多种；
通式(1)的结构式为



式中X-为

及其卤代物，
通式(2)的结构式为

式中R为H或CH3或Br或Cl或F，





2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于：所述异氰酸酯改性环氧树脂为TDI改性环氧树脂、MDI改性环氧树脂、NDI改性环氧树脂、TODI改性环氧树脂、HDI改性环氧树脂、TMDI/TMHDI改性环氧树脂、XDI改性环氧树脂、TMXDI改性环氧树脂、HXDI/H6XDI改性环氧树脂、IPDI改性环氧树脂。


3.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于：所述苯并恶嗪树脂选自BPF苯并恶嗪、BPA苯并恶嗪、BPA苯并恶嗪、PN苯并恶嗪、CN苯并恶嗪、DPM苯并恶嗪、DPS苯并恶嗪、BPN苯并恶嗪中的一种或多种。


4.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于：所述氰酸酯树脂选自BPF氰酸酯、BPA氰酸酯、BPA氰酸酯、PN氰酸酯、CN氰酸酯、BPN氰酸酯中的一种或多种。


5.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于：所述固化剂选自BPF：9,9一双(4.氨基苯基)芴、BPA双酚A、TBBA四溴双酚A、PN苯酚甲醛树脂、CN邻甲酚甲醛树脂、BN双酚A甲醛树脂、TPN四酚基乙烷树脂、溴化酚醛、MDA4,4'-二氨基二苯基甲烷、BPS丁二酸二丙炔醇酯、含磷酚醛、三聚氰胺、异氰酸酯、DOPO、DOPO-HQ、DOPO-NQ、三芳烷基型酚醛中的一种或多种。


6.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征...

【专利技术属性】
技术研发人员：张久久，陈儒，周国荣，
申请(专利权)人：建滔江苏化工有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32