一种四齿氮膦配体及其制备方法和应用技术

本发明专利技术提供了一种新型四齿氮膦配体及其制备方法和其在不饱和烯烃氢甲酰化反应中的应用。所述四齿氮膦配体用于烯烃的氢甲酰化反应，使得催化剂在反应中更加稳定，高温下(＞200℃)不易失活，反应所需合成气压力较低，且反应正异比提升，可有效提升主产物的选择性。

【技术实现步骤摘要】
一种四齿氮膦配体及其制备方法和应用
本专利技术属于化工中间体合成领域，具体涉及一种新型氮膦配体及其制备方法和其在不饱和烯烃氢甲酰化反应中的应用。
技术介绍
氢甲酰化反应(Hydroformlation)又称OXO反应，是指烯烃与合成气(H2和CO)在过渡金属催化下生成醛或醇类化合物的反应。醛类化合物可以进一步转化为醇、酸、酯、Aldol缩合产物和缩醛等化合物，这些化合物被广泛用于医药、农药、香料、洗涤剂、增塑剂、表面活性剂等。通过文献调研，用于烯烃氢甲酰化反应的均相催化剂主要分为三类：(1)羰基钴催化剂：工业上应用最早的催化剂是由钴与羰基络合形成的八羰基钴Co2(CO)8，在反应过程中产生的活性物种是HCo(Co)3，但存在的关键性问题是HCo(Co)3不稳定极易分解，为了保证该催化剂的活性及稳定性，反应需在高温高压下进行(温度范围在140-180℃，压力范围达到20-35MPa)，如此苛刻的工业生产条件给生产带来极度的困难，而且该类催化剂对需求量更大的正构醛的选择性很低。(2)膦配体改性的羰基钴催化剂：该类催化剂通过膦本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种四齿氮膦配体，其特征在于，结构式如下：/n

【技术特征摘要】
1.一种四齿氮膦配体，其特征在于，结构式如下：



优选地，结构式为：





2.根据权利要求1所述的四齿氮膦配体的制备方法，包括以下步骤：2-(二苯基膦基)苯甲醛和邻苯二胺或带有取代基的邻苯二胺在Ti(OiPr)4作用下，发生脱水缩合反应生成四齿氮膦配体，结构如下：


3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，脱水缩合反应需要在溶剂中进行，溶剂选自三氯甲烷，四氢呋喃，甲苯和正己烷中的一种或多种，优选四氢呋喃；溶剂和2-(二苯基膦基)苯甲醛用量比为(10-50)mL：1g，优选(20-30)mL：1g。


4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，邻苯二胺或带有取代基的邻苯二胺和2-(二苯基膦基)苯甲醛摩尔用量比为(3-5)：1，优选(3.5-4)：1。


5.根据权利要求2-4中任一项所述的制备方法，其特征在于，Ti(OiPr)4和2-(二苯基膦基)苯甲醛摩尔用量比为(2-6)：1，优选(3-4)：1。


6.根据权利要求3-5中任一项所述的制备方法，其特征在于，首先体系中加入邻苯二胺或带有取代基的邻苯二胺、2-(二苯基膦基)苯甲醛和溶剂，降温至-10-0℃，优选-5-2℃；随后滴加Ti(OiPr)4，滴加速率为(1-5)...

【专利技术属性】
技术研发人员：翟文超，刘伟杰，吕英东，张涛，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37