润滑方法技术

本发明专利技术涉及一种用于润滑由通过水溶性过渡金属螯合物交联的亲水性化合物组成的部件的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】润滑方法
本专利技术涉及一种润滑方法。
技术介绍
用于各种应用(特别是医学领域)的材料表面的功能化是材料与环境相互作用的决定因素。然而，这种修改并不总是直接的。取决于预期用途，医疗装置可以覆盖有多种组合物或化合物。可能特别需要用包含药剂或允许水合的药剂的组合物覆盖医疗装置，特别是在植入生物体中的情况下。同样地，医疗装置的使用可通过用润滑组合物覆盖而改善。然而，这些类型的组合物通常必须是生物相容的并且在沉积有这些组合物的表面上具有良好的保持力。从现有技术中已知专利申请FR3001642，其描述了一种用亲水性化合物覆盖疏水性表面的方法。此文献中描述的方法涉及重叠展现自组装特性的两亲性化合物的第一层和亲水性聚合物(特别是多糖)的第二层。已经发现这种方法在赋予疏水性表面亲水性方面非常有用。然而，此方法不能提供既生物相容又可用于表面的充分持久润滑的表面，特别是不能促进另一表面在此被覆盖表面上的反复滑动。此外，需要改进现有技术的方法，特别是由于所得覆盖物的相对脆性及其缺乏摩擦阻力，尽管其具有高生物相容性。用于稳定结构的方法之一涉及亲水性聚合物层的交联。然而，常用的交联剂或者在水溶液中不稳定，或者导致形成具有非常低润滑能力的交联聚合物。因此，本专利技术旨在克服这些缺点。
技术实现思路
本专利技术的一个目的是提供一种足够持久的润滑特别是由交联聚合物组成的结构的方法。本专利技术的另一个目的是提供一种通过所述方法获得的经过润滑的元件。本专利技术的又一个目的是提供一种用于润滑表面的方法以及所得到的表面，所述表面在结构上不以简单和快速的方式被润滑。此外，本专利技术涉及一种用于润滑基本上由交联的亲水性聚合物组成的元件的方法，所述方法包含：1.使所述基本上由交联的亲水性聚合物组成的元件与游离或非交联的亲水性聚合物的溶液接触的步骤，所述元件基本上由已经通过交联剂交联的交联亲水性聚合物组成，所述交联剂是在水中可溶且稳定的过渡金属螯合物。本专利技术基于本专利技术人的惊人的发现，即通过在水中可溶且稳定的过渡金属螯合物交联亲水性聚合物不仅可以获得所述硬化的亲水性聚合物的聚合物结构，特别是凝胶形式的聚合物结构，而且，聚合物结构通过水溶性过渡金属螯合物的交联使得可以保持非交联的亲水性聚合物层，因此提供了具有润滑特性的所述硬化的亲水性聚合物结构。交联剂可包括过渡金属(如钛、锆、铬或铪)的任何化合物。最适合的交联剂是衍生自原钛酸四甲酯、钛酸四乙酯、钛酸四丙酯、锆酸四丙酯和锆酸四丁酯的络合离子，它们通过与如β-二酮化合物、氨基醇、羟胺、乙氧基化醇、内酯和聚丙烯酸的配体反应而溶于水。对于与如三乙醇胺、乙酰丙酮化物、乳酸等的配体的反应，引用了更具体的实例。根据本专利技术的亲水性聚合物可以(但不限于)由阴离子聚合物或阳离子聚合物、酸性聚合物、胺或氨基酸的聚合物和其生物和/或药学上可接受的盐形成。还可以具有上述聚合物的混合物。以下各者可被引用作为可用于本专利技术的聚合物的实例：胶原、通过氧化修饰的胶原、多糖、藻酸盐、透明质酸、聚赖氨酸等。这些实例是指示性的，并且不应视为限制本专利技术的范围。本专利技术有利的是从聚阳离子中选择亲水性聚合物，例如聚胺、组蛋白(富含碱性氨基酸的真核细胞DNA周围的蛋白质)、壳聚糖、聚赖氨酸等。粘多糖或糖蛋白也是本专利技术所涵盖的亲水性聚合物。有利地，本专利技术涉及一种用于润滑基本上由交联的亲水性聚合物组成的元件的方法，所述方法包含：1.使所述基本上由交联的亲水性聚合物组成的元件与游离或非交联透明质酸的溶液接触的步骤，所述元件基本上由已经通过交联剂交联的交联亲水性聚合物组成，所述交联剂是在水中可溶且稳定的过渡金属螯合物。有利地，本专利技术涉及一种用于润滑基本上由交联透明质酸组成的元件的方法，所述方法包含：1.使所述基本上由交联透明质酸组成的元件与游离或非交联的亲水性聚合物的溶液接触的步骤，所述元件基本上由已经通过交联剂交联的交联透明质酸组成，所述交联剂是在水中可溶且稳定的过渡金属螯合物。有利地，本专利技术涉及一种用于润滑基本上由交联透明质酸组成的元件的方法，所述方法包含：1.使所述基本上由交联透明质酸组成的元件与游离或非交联透明质酸的溶液接触的步骤，所述元件基本上由已经通过交联剂交联的交联透明质酸组成，所述交联剂是在水中可溶且稳定的钛螯合物。在其一个方面，本专利技术基于本专利技术人的惊人的发现，即通过在水中可溶且稳定的钛螯合物交联透明质酸不仅可以获得所述硬化的透明质酸的聚合物结构，特别是凝胶形式的聚合物结构，而且，聚合物结构通过水溶性钛螯合物的交联使得可以保持非交联透明质酸层，因此提供了具有润滑特性的所述硬化的透明质酸结构。更具体地，本专利技术人令人惊讶地发现，水溶性Ti螯合物是良好的透明质酸交联剂和允许游离透明质酸保留在与所述水溶性Ti螯合物交联的结构上的良好试剂。应当注意的是，不溶于水或一旦溶于水就降解(即，在水中不稳定)的Ti螯合物不能实施本专利技术，因此实际上将其从本专利技术中排除。交联剂的一个问题是其在水中的溶解性。这是因为已知许多交联剂可溶于有机溶剂但在水中非常不稳定。然而，重要的是本专利技术中使用的交联剂在水中是可溶且活性的，否则不可能使用它们来交联水溶性的透明质酸。根据上述方法，仅使用基本上由通过所述交联剂交联的透明质酸组成的元件，其优选地预先用水冲洗，并在其上沉积透明质酸溶液。用钛螯合物进行交联允许非交联透明质酸保留在交联结构的表面上。这种非常简单且环境友好的方法得到由两层组成的结构：交联透明质酸层被非交联透明质酸层覆盖。特别有利的是，步骤a)中添加的透明质酸是水中浓度为0.1至0.5％(质量/体积或m/v)，特别是水中浓度为0.2至0.3％(m/v)的透明质酸。在有利的实施例中，所述水溶性交联剂是下式1的螯合物：其中A为Ti、Zr或Hf，并且其中R1是含有氧原子或氮原子的官能团，R2表示两个或三个碳原子，并且R3和R4表示直链或支链或环状C1-C4烷基，包含甲基、乙基、丙基或甲基乙基或环戊基、丁基或异丙基或仲丁基或叔丁基或环丁基。因此，根据本专利技术的特别有利的化合物或交联剂对应于下式1a：其中R1是含有氧原子或氮原子的官能团，R2表示两个或三个碳原子，并且R3和R4表示直链或支链或环状C1-C4烷基，包含甲基、乙基、丙基或甲基乙基或环戊基、丁基或异丙基或仲丁基或叔丁基或环丁基。还更有利地，所述交联剂是以下化合物中的一个：或(三乙醇胺)异丙醇钛(IV)(钛络合物三乙醇胺TyzorTE)CAS编号：74665-17-1，二羟基双(乳酸铵)钛LA-乳酸钛酸酯螯合物，铵盐CAS编号65104-06-5，并且在有利的实施例中，本专利技术涉及上述方法，其中所述交联剂是下式1a1的交联剂：式1a1的化合物也已知名为TyzorTE，尤其由DuPont销售，或钛-络合三乙醇胺(CAS编号74665-17-1)。在另一有本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于润滑基本上由交联透明质酸组成的元件的方法，所述方法包含：/na)使所述基本上由交联透明质酸组成的元件与游离透明质酸的溶液接触的步骤，所述元件基本上由已通过交联剂交联的交联透明质酸组成，所述交联剂为可溶于水的钛螯合物或锆螯合物，特别是下式1的螯合物：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180822 FR 18575831.一种用于润滑基本上由交联透明质酸组成的元件的方法，所述方法包含：
a)使所述基本上由交联透明质酸组成的元件与游离透明质酸的溶液接触的步骤，所述元件基本上由已通过交联剂交联的交联透明质酸组成，所述交联剂为可溶于水的钛螯合物或锆螯合物，特别是下式1的螯合物：
其中A是Ti，并且
其中R1是含有氧原子或氮原子的官能团，R2表示两个或三个碳原子，并且R3和R4表示直链或支链或环状C1-C4烷基。


2.根据权利要求1所述的方法，其中所述交联剂选自以下交联剂：





3.根据权利要求1或2所述的润滑方法，其中所述交联剂是下式1a1的交联剂：





4.根据权利要求1至3中任一项所述的润滑方法，其进一步包含：
b)使与基本上由使用式1的交联剂交联的透明质酸组成的所述组合物接触的所述游离透明质酸交联以获得基本上由交联透明质酸组成的第二层组合物的步骤，以及
c)使所述基本上由交联透明质酸组成的第二层组合物与游离透明质酸的溶液接触的步骤。


5.根据权利要求4所述的润滑方法，其中步骤b)和c)重复至少一次。


6.一种经过润滑的元件，其基本上由通过交联剂交联的至少一层透明质酸组成，所述交联剂是在水中可溶且稳定的钛螯合物，所述至少一层交联透明质酸被非交联透明质酸层覆盖，所述经过润滑的元件可根据权利要求1至5中任一项所述的方法获得。


7.一种用于润滑疏水性支撑物的方法，其包含：
a.用第一组合物覆盖所述支撑物的步骤，所述第一组合物包含：
-溶剂，以及
-溶质，其选自硬脂胺或硬脂酸，以获得覆盖有所述第一组合物的支撑物，所述溶剂与所述溶质和所述疏水性表面相容，
b.用水溶液冲洗覆盖有所...

【专利技术属性】
技术研发人员：维·图伊·陶，
申请(专利权)人：小太阳公司，
类型：发明
国别省市：法国;FR