一种气相色谱内标法测定工业乙醇中混合醇和混合酯的方法技术

本发明专利技术公开一种气相色谱内标法测定工业乙醇中混合醇和混合酯的方法，所述混合醇包括甲醇、正丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇和异戊醇，所述混合酯包括乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯和乙酸丁酯，所述方法包含以下步骤：（1）混合醇和混合酯标准储备液的配制；（2）内标物标准储备液的配制，所述内标物为苯、甲苯、邻二甲苯中的任意一种；（3）系列标准曲线溶液的配制；（4）色谱分析；（5）标准曲线的建立：以待测物和内标物的浓度之比为横坐标x，待测物和内标物的峰面积之比为纵坐标y，拟合得到标准曲线，所述标准曲线强制过原点；（6）样品检测。所方法具有简单、快速、稳定、色谱峰形好，准确性高，重现性好等优点。

【技术实现步骤摘要】
一种气相色谱内标法测定工业乙醇中混合醇和混合酯的方法
本专利技术属于化学分析
，具体涉及一种气相色谱内标法测定工业乙醇中混合醇和混合酯的方法。
技术介绍
乙醇在常温常压下是一种易燃、易挥发的无色透明液体，在食品、医药、化工、燃料、印染和能源等方面具有重要而广泛的用途。在精细化工行业，乙醇作为重要的有机溶剂和原始化工材料参与各种精细化工产品的合成、生产、萃取和提纯。在石油化工领域，乙醇可以用来制取乙酸、氯乙烷、乙醚和丁二烯等国民经济中至关重要化学品，尤其是乙醇脱水制乙烯这一逆向路线，很有可能促使未来石化产业结构的布局调整。在能源领域，乙醇经过水蒸汽重整、氧化重整可转变成氢气，作为燃料电池直接的供能原料，解决了现有技术中氢气的储存与配给等问题，实现了氢能源的安全使用。工业上90%的乙醇是通过发酵工艺获得。发酵工艺主要是利用糖类或淀粉类原料(如甘蔗、玉米、木薯)在微生物作用下发酵，通过蒸馏微生物代谢产物得到，但是制备的乙醇含有各种混合醇和混合酯，纯度不高，这些组分对生产工艺影响比较大，很大程度上限制了乙醇下游及其衍生品的发展，因此及时检测出各种副产物，实现对工业乙醇的准确分析和定量，具有重要意义。目前，普遍使用气相色谱面积归一化方法，色谱柱条件并不清晰，实际生产中产品杂质比较复杂，而且各组分之间在气相色谱中响应因子差距较大，因此简单用面积归一化法不能准确测定混合醇和混合酯的含量，无法满足现有的生产需求。
技术实现思路
针对现有技术的缺陷，本专利技术提供一种气相色谱内标法测定工业乙醇中混合醇和混合酯的方法，能同时测定工业乙醇中甲醇、乙酸乙酯、乙酸丙酯、异丁醇、异戊醇、乙酸丁酯、己酸乙酯、正丙醇、仲丁醇、正丁醇、丁酸乙酯等11种副产物的方法，采用内标法对乙醇中的混合醇和混合酯类进行定量分析，实现了多种混合物的有效分离和准确定量，具有准确度高，精密度好，稳定性高等优点。一种气相色谱内标法测定工业乙醇中混合醇和混合酯的方法，所述混合醇包括甲醇、正丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇和异戊醇，所述混合酯包括乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯和乙酸丁酯，所述方法包含以下步骤：（1）混合醇和混合酯标准储备液的配制：分别称取甲醇、正丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、异戊醇、乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯、乙酸丁酯，混合置于容量瓶中，用乙醇水溶液定容，得到混合醇和混合酯标准储备液；（2）内标物标准储备液的配制：称取内标物于容量瓶中，用乙醇水溶液定容，得到内标物标准储备液；其中，所述内标物为苯、甲苯、邻二甲苯中的任意一种；（3）系列标准曲线溶液的配制：分别取所述混合醇和混合酯标准储备液、内标物标准储备液混合于容量瓶中，用乙醇水溶液定容，得到混合标准曲线溶液；分别配制至少5个混合标准曲线溶液，形成系列标准曲线溶液；所述系列标准曲线溶液中，内标物的浓度均相同，混合醇和混合酯的浓度不同；（4）色谱分析：将系列标准曲线溶液分别进行气相色谱分析，记录峰面积；（5）标准曲线的建立：以待测物和内标物的浓度之比为横坐标x，待测物和内标物的峰面积之比为纵坐标y，拟合得到标准曲线，所述标准曲线强制过原点，且线性相关系数≥0.999；其中，待测物为甲醇、正丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、异戊醇、乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯和乙酸丁酯；（6）样品检测：取检测样品工业乙醇，向其中加入内标物标准储备液，用乙醇溶液定容，得到检测溶液；将检测溶液经有机滤膜过滤后，进行气相色谱分析，记录峰面积，依据所述标准曲线计算可以得到检测样品中混合醇和混合酯的浓度；其中，所述检测溶液中内标物的浓度与所述系列标准曲线溶液中内标物的浓度相同。优选地，所述气相色谱分析的条件为：进样口温度200-300℃，检测器温度200-300℃，载气采用高纯氮气，分流比10-100:1，采用程序升温，起始温度30-60℃，保持5-10min，升温速率5-25℃/min，升至200℃，保持10-20min，进样量为0.5-3.0μL。优选地，所述乙醇水溶液中乙醇的体积占比为40-80%。优选地，所述混合醇和混合酯标准储备液中，甲醇、正丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇和异戊醇的浓度均相同，记为a；乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯和乙酸丁酯的浓度均相同，记为b；内标物标准储备液中内标物的浓度，记为c；所述a、b、c满足以下关系：b=2a=2c。优选地，所述混合醇和混合酯标准储备液中，甲醇、正丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇和异戊醇的浓度均为500-2000mg/L。优选地，所述系列标准曲线溶液中，混合醇的浓度为20-200mg/L，混合酯的浓度为40-400mg/L。优选地，所述系列标准曲线溶液中，内标物的浓度为100mg/L。优选地，所述有机滤膜的孔径为0.22μm。本专利技术所用的试剂均为分析纯，纯度大于99%。本专利技术气相色谱分析所用的高纯氮气，纯度＞99.99%。本专利技术所述混合醇和混合酯标准储备液同时含有甲醇、乙酸乙酯、乙酸丙酯、异丁醇、异戊醇、乙酸丁酯、己酸乙酯、正丙醇、仲丁醇、正丁醇、丁酸乙酯。本专利技术的优点：本专利技术提供的气相色谱内标法测定工业乙醇中混合醇和混合酯的方法，能检测其中甲醇、乙酸乙酯、乙酸丙酯、异丁醇、异戊醇、乙酸丁酯、己酸乙酯、正丙醇、仲丁醇、正丁醇、丁酸乙酯，改善了气相色谱面积归一化方法的弊端和缺点，填补了现有领域的技术空白，具有简单、快速、稳定、色谱峰形好，准确性高，重现性好等优点，在乙醇及其下游衍生品的质量分析和质量控制等领域具有重要的现实意义。附图说明图1气相色谱图。具体实施方式以下实施例中试剂来源均为市场直接购得，品牌为国药试剂，均为分析纯，纯度大于99%。实施例1一种气相色谱内标法测定工业乙醇中混合醇和混合酯的方法，所述混合醇包括甲醇、正丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇和异戊醇，所述混合酯包括乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯和乙酸丁酯，所述方法包含以下步骤：（1）混合醇和混合酯标准储备液的配制：分别称取甲醇、正丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、异戊醇、乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯、乙酸丁酯，混合置于容量瓶中，用乙醇水溶液定容，得到混合醇和混合酯标准储备液；（2）内标物标准储备液的配制：称取内标物于容量瓶中，用乙醇水溶液定容，得到内标物标准储备液；其中，所述内标物为苯、甲苯、邻二甲苯中的任意一种；（3）系列标准曲线溶液的配制：分别取所述混合醇和混合酯标准储备液、内标物标准储备液混合于容量瓶中，用乙醇水溶液定容，得到混合标准曲线溶液；分别配制至少5个混合标准曲线溶液，形成系列标准曲线溶液；所述系列标准曲线溶液中，内标物的浓度均相同，混合醇和混合酯的浓度不同；（4）色谱分析：将系列标准曲线溶液分别进行气相色谱分析，记录峰面积；（5）标准曲线的建立：以待测物和内标物的浓度之比为横坐标x，待测物和内标物的峰面积之比为纵坐标y，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种气相色谱内标法测定工业乙醇中混合醇和混合酯的方法，所述混合醇包括甲醇、正丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇和异戊醇，所述混合酯包括乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯和乙酸丁酯，其特征在于：所述方法包含以下步骤：/n（1）混合醇和混合酯标准储备液的配制：分别称取甲醇、正丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、异戊醇、乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯、乙酸丁酯，混合置于容量瓶中，用乙醇水溶液定容，得到混合醇和混合酯标准储备液；/n（2）内标物标准储备液的配制：称取内标物于容量瓶中，用乙醇水溶液定容，得到内标物标准储备液；其中，所述内标物为苯、甲苯、邻二甲苯中的任意一种；/n（3）系列标准曲线溶液的配制：分别取所述混合醇和混合酯标准储备液、内标物标准储备液混合于容量瓶中，用乙醇水溶液定容，得到混合标准曲线溶液；分别配制至少5个混合标准曲线溶液，形成系列标准曲线溶液；所述系列标准曲线溶液中，内标物的浓度均相同，混合醇和混合酯的浓度不同；/n（4）色谱分析：将系列标准曲线溶液分别进行气相色谱分析，记录峰面积；/n（5）标准曲线的建立：以待测物和内标物的浓度之比为横坐标x，待测物和内标物的峰面积之比为纵坐标y，拟合得到标准曲线，所述标准曲线强制过原点，且线性相关系数≥0.999；/n（6）样品检测：取检测样品工业乙醇，向其中加入内标物标准储备液，用乙醇溶液定容，得到检测溶液；将检测溶液经有机滤膜过滤后，进行气相色谱分析，记录峰面积，依据所述标准曲线计算可以得到检测样品中混合醇和混合酯的浓度；其中，所述检测溶液中内标物的浓度与所述系列标准曲线溶液中内标物的浓度相同。/n...

【技术特征摘要】
1.一种气相色谱内标法测定工业乙醇中混合醇和混合酯的方法，所述混合醇包括甲醇、正丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇和异戊醇，所述混合酯包括乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯和乙酸丁酯，其特征在于：所述方法包含以下步骤：
（1）混合醇和混合酯标准储备液的配制：分别称取甲醇、正丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、异戊醇、乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯、乙酸丁酯，混合置于容量瓶中，用乙醇水溶液定容，得到混合醇和混合酯标准储备液；
（2）内标物标准储备液的配制：称取内标物于容量瓶中，用乙醇水溶液定容，得到内标物标准储备液；其中，所述内标物为苯、甲苯、邻二甲苯中的任意一种；
（3）系列标准曲线溶液的配制：分别取所述混合醇和混合酯标准储备液、内标物标准储备液混合于容量瓶中，用乙醇水溶液定容，得到混合标准曲线溶液；分别配制至少5个混合标准曲线溶液，形成系列标准曲线溶液；所述系列标准曲线溶液中，内标物的浓度均相同，混合醇和混合酯的浓度不同；
（4）色谱分析：将系列标准曲线溶液分别进行气相色谱分析，记录峰面积；
（5）标准曲线的建立：以待测物和内标物的浓度之比为横坐标x，待测物和内标物的峰面积之比为纵坐标y，拟合得到标准曲线，所述标准曲线强制过原点，且线性相关系数≥0.999；
（6）样品检测：取检测样品工业乙醇，向其中加入内标物标准储备液，用乙醇溶液定容，得到检测溶液；将检测溶液经有机滤膜过滤后，进行气相色谱分析，记录峰面积，依据所述标准曲线计算可以得到检测样品中混合醇和混合酯的浓度；其中，所述检测溶液中内标物的浓度与所述系列标准曲线溶液中内标物的浓度相同。


2.根据权利要求1所述气相色谱内标法测定工业乙醇中混合醇和混合酯的方法，其特征在于：所...

【专利技术属性】
技术研发人员：张磊，郭淑静，陈景润，葛元征，袁亚飞，刘星，陈佑涛，
申请(专利权)人：陕西延长石油集团有限责任公司，
类型：发明
国别省市：陕西;61