一种2，2，2`，4`-四氯苯乙酮的合成方法技术

本发明专利技术提供了一种2，2，2’，4’‑四氯苯乙酮的合成方法，利用温度变化以及催化剂按配比分时间段添加，有效提高了催化剂的利用率，促使反应程度更彻底；同时催化剂采用无水三氯化铝，通过将无水三氯化铝沉积于高稳定性载体上，不仅增加了无水三氯化铝的活性，从而提高收率，同时避免了因反应过程中催化剂集中沉积而减缓反应速率影响反应程度；此外，反应过程使用改性分子筛催化剂对副产物进行定向异构化处理，经过处理的改性分子筛催化剂，具有高稳定性、高选择性，将反应过程中对、邻二氯苯副产物转化为反应原料间二氯苯，提高了原料利用率，减少副产物的产生。

【技术实现步骤摘要】
一种2，2，2'，4'-四氯苯乙酮的合成方法
本专利技术属于有机化学合成领域，具体涉及一种2，2，2’，4’-四氯苯乙酮的合成方法。
技术介绍
2，2，2’，4’-四氯苯乙酮是一种重要的精细化工中间体，在医药、农药等领域有着广泛的应用；如：2，2，2’，4’-四氯苯乙酮可合成杀螟威、毒虫畏等。目前关于2，2，2’，4’-四氯苯乙酮的合成多数是以间二氯苯和二氯乙酰氯为原料，在路易斯酸氯化铝的催化下进行乙酰化反应，得到2，2，2’，4’-四氯苯乙酮。虽然一些企业在设备上做了很大的改进，以及精馏塔的使用，可以实现一定选择性和收率部分提高，但效果依旧一般，且催化剂的使用量居高不下，不仅浪费资源，而且对工业化生产成本控制带来巨大的压力，此外，合成过程中有利用分子筛催化剂定向异构副厂物而提高收率与纯度的报道，然而，此类方法由于分子筛催化剂的孔隙度有限，且经实验发现该类分子筛热反应稳定性一般，导致转化效果往往不尽如人意。因此，为解决2，2，2’，4’-四氯苯乙酮合成过程中催化剂用量多，产物收率一般以及纯度不佳等问题，本专利技术提出一种2，2，2’，4’-四氯苯乙酮的合成方法以克服现有技术的不足。
技术实现思路
本专利技术的目的在于：提供一种2，2，2’，4’-四氯苯乙酮的合成方法，解决上述背景遇到的问题。本专利技术通过如下技术方案实现：一种2，2，2’，4’-四氯苯乙酮的合成方法，包括下列内容：原料按重量份计算包括间二氯苯40-70份、二氯乙酰氯39-66份、催化剂26-35份、水38-68份；具体方法为：（1）、向反应罐中加入上述重量份的间二氯苯，加入25%上述重量份的催化剂，以200-320rpm转速、3-6℃/min的升温速率边搅拌边加热至48-54℃，恒温搅拌10-15min后再加入50%上述重量份的催化剂并缓慢50%上述重量份的二氯乙酰氯，继续搅拌15-25min，35-55min内缓慢滴加剩余二氯乙酰氯，升温至68-80℃，恒温20-30min，加入剩余催化剂，5-10℃/min升温至100-105℃，在此温度下恒温搅拌反应4-6h，搅拌速度为520-730rpm；（2）、保持搅拌速率不变，自然冷却至50-65℃，加入10-18份改性分子筛催化剂，然后以6-10℃/min升温至95-105℃，在此温度下恒温搅拌反应3.5-5h；（3）待反应结束后，趁热加入二硫化碳溶剂并搅拌直至产物溶解，转移至上述重量份的水中混合均匀，放置冷却直至油水分层，用二硫化碳溶剂萃取水层，并入有机层，用水洗涤有机层，通过减压蒸馏的方法收集155-175℃/0.020Mpa馏分，得结晶物即为2，2，2’，4’-四氯苯乙酮；所述催化剂为载体复合无水三氯化铝，其中载体占质量的30%-40%，其制备方法如下：（1）、取无水三氯化铝，在密封干燥的环境内进行研磨1-2h，干燥密封备用；（2）、将步骤（1）制得的无水三氯化铝置于真空焙烧炉中，升温至200-220℃，保温30-45min，冷却至常温置于反应釜中密封保存；（3）将载体置于另一焙烧炉中260-300℃焙烧1.5-2h去除水分，冷却至80-90℃取出迅速加入步骤（2）中反应釜中，加入1-1.5倍无水氯化铝质量的无水乙醇，充入足量氩气确保无氧状态，将反应釜升温至550-650℃，保温1-2h，然后将反应釜置于1000-1200w功率的超声环境下，并用300-400rpm转速转动反应釜直至冷却至室温，真空干燥脱除无水乙醇即可。所述载体的孔隙度为72%-88%，孔隙大小占比为5um以内占45%，5-15um大小占40%，15-25um占13%，剩余孔隙大于25um；所述载体材质为无机惰性物质，由二氧化硅、二氧化钛、氧化锆、氮化硅、氮化钛、碳化硅的一种或两种以上的混合物组成；所述改性分子筛催化剂的原料为以分子筛为主料，以改性剂为辅料，具体制备方法如下：将上述原料在75-95℃下共混25-35min，通过挤出机挤出成型，其中挤出口的温度为115-150℃，趁热分段至长度1-3mm，转移至焙烧炉中先用300-400℃预热焙烧15-25min，然后以25-30℃/min迅速升温至1500-1600℃，恒温反应30min，冷却至室温后浸渍于浸出液中浸泡6-12h，取出用70-85℃干燥至恒重再用150-170℃焙烧2-4h即得。所述主料与辅料的质量比为主料为1：0.5-1.2；所述分子筛为HZSM-5分子筛、ZSM-5分子筛的一种；所述浸出液为摩尔浓度为0.02-0.1mol/L硫酸盐、硝酸盐的一种，所述硫酸盐、硝酸盐为钡盐、镁盐、钾盐、钙盐、锌盐、钠盐的一种。所述改性剂为质量比为1：1-2：0.8-1：3-7：1.2-1.8的环氧大豆油、卵磷脂、壳聚糖季铵盐、水、沸石粉的混合物经过球磨3-5h制得；其中沸石粉为斜发沸石、丝光沸石、片沸石、菱沸石、钙十字沸石两种或两种以上的组合物。本专利技术的优势在于：1、打破常规的温度曲线，利用温度变化以及催化剂按配比分时间段添加，有效提高了催化剂的利用率，促使反应程度更彻底；2、催化剂采用无水三氯化铝，通过将无水三氯化铝沉积于载体上，不仅增加了无水三氯化铝的活性，从而提高收率，同时避免了因反应过程中催化剂集中沉积而减缓反应速率影响反应程度；3、反应过程使用改性分子筛催化剂对副产物进行定向异构化处理，经过处理的改性分子筛催化剂，具有高稳定性、高选择性，将反应过程中对、邻二氯苯副产物转化为反应原料间二氯苯，提高了原料利用率，减少副产物的产生。为了使专利技术所述的一种2，2，2’，4’-四氯苯乙酮的合成方法更加清楚明白，下面结合具体实施方式对本专利技术进行进一步的描述。具体实施例实施例1一种2，2，2’，4’-四氯苯乙酮的合成方法，包括下列内容：原料按重量份计算包括间二氯苯40份、二氯乙酰氯39份、催化剂26份、水38份；具体方法为：（1）、向反应罐中加入上述重量份的间二氯苯，加入25%上述重量份的催化剂，以200rpm转速、3℃/min的升温速率边搅拌边加热至48℃，恒温搅拌10min后再加入50%上述重量份的催化剂并缓慢滴加50%上述重量份的二氯乙酰氯，继续搅拌15min，35min内缓慢滴加剩余二氯乙酰氯，升温至68℃，恒温20min，加入剩余催化剂，5℃/min升温至100℃，在此温度下恒温搅拌反应4h，搅拌速度为520rpm；（2）、保持搅拌速率不变，自然冷却至50℃，加入10份改性分子筛催化剂，然后以6℃/min升温至95℃，在此温度下恒温搅拌反应3.5h；（3）待反应结束后，趁热加入二硫化碳溶剂并搅拌直至产物溶解，转移至上述重量份的水中混合均匀，放置冷却直至油水分层，用二硫化碳溶剂萃取水层，并入有机层，用水洗涤有机层，通过减压蒸馏的方法收集155℃/0.020Mpa馏分，得结晶物即为2，2，2’，4’-四氯苯乙酮；所述催化剂为载体复合无水三氯化铝，其中载体占质量的30%，其本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2，2，2’，4’-四氯苯乙酮的合成方法，其特征在于：原料按重量份计算包括间二氯苯40-70份、二氯乙酰氯39-66份、催化剂30-50份、水38-68份；具体方法为：/n（1）、向反应罐中加入上述重量份的间二氯苯，加入25%上述重量份的催化剂，以200-320rpm转速、3-6℃/min的升温速率边搅拌边加热至48-54℃，恒温搅拌10-15min后再加入50%上述重量份的催化剂并缓慢50%上述重量份的二氯乙酰氯，继续搅拌15-25min，35-55min内缓慢滴加剩余二氯乙酰氯，升温至68-80℃，恒温20-30min，加入剩余催化剂，5-10℃/min升温至100-105℃，在此温度下恒温搅拌反应4-6h，搅拌速度为520-730rpm；/n（2）、保持搅拌速率不变，自然冷却至50-65℃，加入10-18份改性分子筛催化剂，然后以6-10℃/min升温至95-105℃，在此温度下恒温搅拌反应3.5-5h；/n（3）待反应结束后，趁热加入二硫化碳溶剂并搅拌直至产物溶解，转移至上述重量份的水中混合均匀，放置冷却直至油水分层，用二硫化碳溶剂萃取水层，并入有机层，用水洗涤有机层，通过减压蒸馏的方法收集155-175℃/0.020Mpa馏分，得结晶物即为2，2，2’，4’-四氯苯乙酮。/n...

【技术特征摘要】
1.一种2，2，2’，4’-四氯苯乙酮的合成方法，其特征在于：原料按重量份计算包括间二氯苯40-70份、二氯乙酰氯39-66份、催化剂30-50份、水38-68份；具体方法为：
（1）、向反应罐中加入上述重量份的间二氯苯，加入25%上述重量份的催化剂，以200-320rpm转速、3-6℃/min的升温速率边搅拌边加热至48-54℃，恒温搅拌10-15min后再加入50%上述重量份的催化剂并缓慢50%上述重量份的二氯乙酰氯，继续搅拌15-25min，35-55min内缓慢滴加剩余二氯乙酰氯，升温至68-80℃，恒温20-30min，加入剩余催化剂，5-10℃/min升温至100-105℃，在此温度下恒温搅拌反应4-6h，搅拌速度为520-730rpm；
（2）、保持搅拌速率不变，自然冷却至50-65℃，加入10-18份改性分子筛催化剂，然后以6-10℃/min升温至95-105℃，在此温度下恒温搅拌反应3.5-5h；
（3）待反应结束后，趁热加入二硫化碳溶剂并搅拌直至产物溶解，转移至上述重量份的水中混合均匀，放置冷却直至油水分层，用二硫化碳溶剂萃取水层，并入有机层，用水洗涤有机层，通过减压蒸馏的方法收集155-175℃/0.020Mpa馏分，得结晶物即为2，2，2’，4’-四氯苯乙酮。


2.如权利要求1所述的一种2，2，2’，4’-四氯苯乙酮的合成方法，其特征在于：所述催化剂为载体复合无水三氯化铝，其中载体占质量的30%-40%，其制备方法如下：
（1）、取无水三氯化铝，在密封干燥的环境内进行研磨1-2h，干燥密封备用；
（2）、将步骤（1）制得的无水三氯化铝置于真空焙烧炉中，升温至200-220℃，保温30-45min，冷却至常温置于反应釜中密封保存；
（3）将载体置于另一焙烧炉中260-300℃焙烧1.5-2h去除水分，冷却至80-90℃取出迅速加入步骤（2）中反应釜中，加入1-1.5倍无水氯化铝质量的无水乙醇，充入足量氩气确保无氧状态，将反应釜升温至550-650℃，保温1-2h，然后将反应釜置于1000-1200w功率的超声环境下，并用300-400rpm转速转动反应釜直至冷却至室温，真空干燥脱除无水乙醇...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘忠春，
申请(专利权)人：江西永通科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江西;36