用光硬化的静电主片来制造正像和负像的方法技术

一种用光硬化静电主片来制备正像或负像的方法，负像（１）是如下制取的：在可见光辐照下进行成像曝光，将主片充以静电荷，用静电调色剂对已充电的图像进行显影，及把此调色的图像转印到一种表面上。该方法中，正像（２）是如下制取的：在紫外光辐照下进行成像曝光，在可见光辐照下进行全面曝光，然后按照负像的方法进行步骤用不同颜色的调色剂或显影剂以及转印并重合在原来的图像上，可以由同一的主片以及彩色校样制取复合图像。（*该技术在2008年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种用光硬化的静电主片(master)来制造图像的静电式制法。更具体地说，本专利技术涉及一种使用光硬化的静电主片来制造复合的正像和负像的静电复印方法。该光硬化的静电主片含有一导电载体，而此导电载体上带有一种光硬化组合物，后者包括一种聚合物粘合剂，烯属不饱和化合物，光引发剂，光阻聚剂及一种增感剂化合物。含有粘合剂、单体，引发剂及链转移剂的光聚合的(光硬化的)组合物和薄膜在现有技术中已有说明，并有商品出售。光聚合层的一种重要应用是在制版技术中。在导电载体上的光聚合层近来被用来作为模拟彩色校样的静电主片，并被考虑作为有希望的材料予以开发，用于数字彩色校样中。在模拟彩色校样的应用中，光聚合物层被涂敷在一种导电基片上，并通过中间影调的分色底片用紫外光源进行接触暴光。该光聚合物被紫外光源暴光的区域由于聚合反应而硬化，其余的区域则保持柔软状态。已暴光和未暴光区域之间粘度的差别在其电荷迁移性质上是明显的，即未暴光的光聚合物传导更多的静电荷，而被紫外暴光了的区域则实际上是非导体。通过将暴光了的光聚合层进行电晕放电而得到一种静电潜影，它是仅由保留在光聚合物层的非导电的或者已暴光了的区域的静电荷所组成的。然后，在表面上使用一种液态静电调色剂将此潜影进行显影。当该显影液具有与电晕电荷相反的电荷时，则显影剂会选择性地粘附到光聚合物层的已暴光的或者已聚合了的区域中。接着，在已暴光区域的显影剂能被转印到一种表面例如纸上以产生图像。所述的这种光硬化的静电主片是负性的。彩色校样可以用下述的方法来制备使用其他的光聚合物主片来重复此制法，每种主片通过一个不同的彩色透明正片而进行成像暴光;进行电晕充电;用相应的带色的显影剂使已暴光的主片显影;再将每种已显影的图像进行转印，随后重合在先前的已转印了的图像上。Dueber在美国专利U.S.4，162，162中叙述了某些光聚合的组合物，该组合物除了作为光硬化的组合物的基本成份外，还含有一种可见光增感剂及一种光阻聚剂，这种组合物主要被用来制备平版印刷版。Dueber也公开了由适合于彩色校样的彩色分色底片来制备彩色图像的内容，但是Dueber的专利技术指向的光聚合的组合物，它用通常的方法进行显影，而不是用静电的方法。尽管各种不同的光聚合组合物已经被其他的专利技术者作过介绍，认为在静电照像中是有用的。但是能够复制印刷机的图像特性的光聚合物静电主片目前仍仅在开发中。人们希望能从单一的光聚合物静电主片来生成正像或者负像，因为这样一种主片不管其使用分色底片或是分色正片，都将满足所有印片机的校样需要。现已发现，负像和正像(它们实际上是复印机的翻印品)可以通过采用下面更充分叙述的暴光方式，使用一种光硬化的静电主片(该光硬化的静电主片有一层包含一种聚合物粘合剂，烯属不饱和化合物，光引发剂，光阻聚剂及至少一种可见光增感剂的层状物)来制取。附图说明图1是说明由光硬化的静电主片形成的负像和正像的基本工艺步骤的流程示意图。按照本专利技术，它提供了一种由光硬化的静电主片制造负像的方法，该方法包括(A)将光硬化的静电主片用可见光辐照，进行成像暴光，该光硬化的静电主片包括带有光硬化层(2)的导电基片(1)。该光硬化层(2)包括(a)一种聚合物粘合剂，(b)一种至少含有一个烯属不饱和基的化合物，(c)一种光引发剂，(d)一种光阻聚剂，及(e)至少一种可见光增感剂;(B)对光硬化的静电主片充以静电荷以在已成像暴光区域形成静电荷的潜影;(C)通过使用一种相反电荷的静电调色剂将该荷电的潜影进行显影;及(D)将此着色的图像转印到一种接收体的表面。按照本专利技术，也提供了一种由光硬化的静电主片制备一种正像的方法，该方法包括(A)将光硬化的静电主片在紫外光辐照下进行成像暴光，该光硬化的静电主片包括带有光硬化层(2)的导电基片(1)，该光硬化层(2)包括(a)一种聚合物的粘合剂，(b)一种至少含有一个烯属不饱和基的化合物，(c)一种光引发剂，(d)一种光阻聚剂，及(e)至少一种可见光增感剂;(B)将光硬化的静电主片在可见光辐照下进行全面的暴光;(C)将光硬化的静电主片充以静电，以在已成像的暴光区域上生成一种静电荷的潜影;(D)通过使用一种相反电荷的静电调色剂将荷电的潜影进行显影;以及(E)将此带色的图像转印到接收体的表面上。通过使用一种光硬化(光聚合)的静电主片可以制成正像或负像，并制备彩色校样。该主片在导电载体上带有一种光硬化层，该光硬化层含有一种有机聚合物的粘合剂，一种至少含有一个烯属不饱和基的化合物，(它可以是一种单体)一种光引发剂，一种光阻聚剂，以及至少一种可见光增感剂。最好也含有一种链转移剂。其他也可能出现的组分随后说明。在Chambers的美国专利U.S.3479185中，在Baum等人的美国专利U.S.3652275中，在Cescon的美国专利U.S.3784557中，以及在Dueber的美国专利U.S.4162162中，已经说明了聚合物粘合剂，烯属不饱和的化合物，光引发剂(包括较好的六芳基二咪唑化合物HABI′S)以及链转移剂。上述专利的每一篇的公开内容在这里都被引用参考了。本专利技术是以这种发现作为基础的，即在导电载体上的光硬化层含有例如一种硝基芳香化合物光阻聚剂，和至少一种亚芳基芳基酮增感剂化合物。该光硬化层可以产生正像和负像，这取决于暴光的顺序及所用的暴光波长。这种硝基芳香化合物光阻聚剂(其硝基处于带有氢的α-碳原子取代基的邻位)，在某些光聚合体系中，没有明显地延迟或者抑制自由基聚合反应，但是通过用大约200nm到大约400nm的波长进行辐照暴光之后，该硝基化合物会经过光化学重排而成为自由基聚合反应的亚硝基阻聚剂了。这些硝基化合物相对来说不受较长波辐照的影响。换句话说，某些对辐照敏感的自由基引发剂吸收波长较长的辐照(特别在加有增感剂的情况下)。提供足够的自由基使可聚合的单体在不存在相当大量的亚硝基芳香化合物阻聚剂的情况下，发生聚合反应。此处所说的用短波长来进行辐照硝基芳香化合物而生成的亚硝基化合物，干扰了正常的自由基所诱导的聚合反应过程。因此，当在亚硝基芳香化合物存在下使用短波波长的光谱区域，接着用可见光来暴光时，会发生二咪唑物的裂解，不能提供足够数量的链引发用和链增长用的自由基，因而不发生聚合反应。当本专利技术的组合物在波长大于400nm的辐照下暴光时，该硝基芳香化合物相对来说不会受其影响，而该光引发剂体系起作用，产生引发用的自由基。这些自由基可以按照通常的方式影响链的增长过程，聚合反应发生了。在制造负像的过程中，该成像的可见光辐照暴光的波长范围为大于大约400nm到大约800nm(最好是大约400nm到600nm的范围)。在制造正像的方法中，在成像暴光时，至少有约80%辐照的波长为200nm到大约400nm，最好为300nm到380nm。在制造正像的过程中，全面暴光是在可见光的辐照下进行的，其可见光波长范围为大约400nm以上到大约800nm，最好是大约400nm到600nm。粘合剂适宜的粘合剂包括已聚合的甲基丙烯酸甲酯树脂，包括其共聚物;聚乙烯醇缩醛类，例如聚乙烯醇缩丁醛及聚乙烯醇缩甲醛;1，1-二氯乙烯共聚物(例如1，1-二氯乙烯/丙烯腈、1，1-二氯乙烯/甲基丙烯酸酯，及1，1-二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物)本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用光硬化的静电主片来制造负像的方法，该方法包括：　　（Ａ）在可见光幅照下使一种光硬化静电主片成像暴光，此主片含有（１）一种导电基片，该基片带有（２）一种光硬化层，（２）中包括：　　（ａ）一种聚合物粘合剂，　　（ｂ）一种至少含有一个烯属不饱和基的化合物，　　（ｃ）一种光引发剂，　　（ｄ）一种光阻聚剂，及　　（ｅ）至少一种可见光增感剂，　　（Ｂ）将光硬化静电主片充以静电荷，以在成像暴光区域形成静电潜影；　　（Ｃ）通过使用带相反电荷的静电调色剂，对充电的潜影进行显影；　　（Ｄ）转印此调色图像到一接收体表面上。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：理查德J肯普夫，
申请(专利权)人：纳幕尔杜邦公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]