一种表面增强拉曼光谱检测TBHQ的方法技术

本发明专利技术公开了一种表面增强拉曼光谱检测TBHQ的方法，涉及化学分析技术领域，方法包括将TBHQ用复合纳米酶催化氧化后进行表面增强拉曼光谱检测，制作TBHQ工作曲线，再根据工作曲线测定样品中TBHQ。本发明专利技术的方法利用Cu

【技术实现步骤摘要】
一种表面增强拉曼光谱检测TBHQ的方法


[0001]本专利技术涉及化学分析
，具体涉及一种表面增强拉曼光谱检测TBHQ的方法。

技术介绍

[0002]在香精香料生产过程中往往会添加一些合成酚类的抗氧化剂，用来阻止或延缓香精的氧化变质，提高其稳定性并延长储存期，添加抗氧化剂可延缓香精香料的氧化速度。特丁基对苯二酚(Tert-butyl hydroquinone，TBHQ)是常见的抗氧化剂，与传统的丁基羟基茴香醚、2，6-二丁基羟基甲苯等抗氧化剂相比，其抗氧化性能更强；另外，TBHQ对热相对稳定，添加在油脂样品中无任何异味。但TBHQ对人体有一定的毒性，长期储存会使TBHQ分解，其代谢物特丁基对苯醌具有较大毒性。GB 2760 2014中明确规定食用植物油中TBHQ最大添加量为200mg/kg。TBHQ常见的检测方法有比色法、液相色谱法、气相色谱法、气质联用法等，比色法由于操作简单、快速、不需要大型仪器设备，而被常采用，但由于特性差、检测干扰严重，成为检测中需要解决的难题。
[0003]表面增强拉曼光谱技术(SERS)是一种非常有效的探测分子间相互作用、表征表面分子吸附行为和分子结构的工具，具有检测灵敏度高、样品前处理简单、分析速度快、检测成本低、可实现实时原位检测等优点，已被用于食品和农产品中食用添加剂、农药残留等的快速检测，但是应用于TBHQ检测的技术未见报道。
[0004]纳米酶是一类既有纳米材料的独特性能，又有催化功能的模拟酶。碳点(carbon dots,CDs)是一种尺寸小于10nm的新型碳纳米材料，由sp2/sp3杂化的碳原子组成，表面具有不同的官能团，具有依赖于其成分的荧光性质，由于良好的光诱导电子转移、电子储能特性及优异的上转换光致发光行为和双光子吸收的特性引起研究者极大的兴趣。碳点作为纳米酶研究已有报道，利用碳点还原性进行金纳米制备也有报道，但由二者组合形成的复合纳米酶及以TBHQ为底物的催化氧化却鲜有报道，更重要的是，催化氧化产物还具有表面增强拉曼特性。

技术实现思路

[0005]为此，本专利技术提供一种表面增强拉曼光谱检测TBHQ的方法，以解决现有TBHQ常见的检测方法存在特性差、检测干扰严重等问题。
[0006]为了实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：
[0007]根据本专利技术的第一方面，一种表面增强拉曼光谱检测TBHQ的方法，所述方法包括如下步骤：
[0008]在具塞比色管中加入50-100μL复合纳米酶、TBHQ标准溶液，用缓冲溶液稀释至2mL，摇匀，静置5-10min后进行表面增强拉曼光谱检测，测定430.9cm-1
处拉曼信号强度，以TBHQ浓度为横坐标，拉曼信号强度为纵坐标，绘制标准曲线，得到回归方程；
[0009]吸取样品提取液，水浴挥干后加入50-100μL复合纳米酶，用缓冲溶液稀释至2mL，
摇匀，静置5-10min后进行表面增强拉曼光谱检测，测定430.9cm-1
处拉曼信号强度，代入所述回归方程，计算样品TBHQ含量。
[0010]进一步地，所述复合纳米酶是由金纳米粒子和Cu-I/CDs混合组成，其是采用Cu-I/CDs作为还原剂，聚丙烯亚胺作为保护剂，还原氯金酸制备得到。
[0011]进一步地，所述复合纳米酶的制备方法具体如下：取1份聚丙烯亚胺，加入10-15份超纯水，在搅拌下加入0.04-0.06份氯金酸，再加入0.1-0.2份Cu-I/CDs，搅拌30-40min之后，溶液变为红褐色，既得所述复合纳米酶。
[0012]进一步地，所述聚丙烯亚胺的浓度为0.25g/mL；所述氯金酸的浓度为1％。
[0013]进一步地，所述Cu-I/CDs的制备方法具体如下：称取1份CuCl2及3-5份3-碘-L-酪氨酸，溶于400-800份超纯水中，混合溶解，加入0.1-0.3份乙二胺，超声10-20min，并转移至聚四氟乙烯反应釜，于180℃加热8-10h，自然冷却后，先用孔径为0.22μm滤膜过滤，后用截留分子量为3000D的透析袋进行透析处理24h，得到水溶性Cu-I/CDs。
[0014]进一步地，所述TBHQ标准溶液的浓度为0.033-33.33mg/kg。
[0015]进一步地，所述缓冲溶液是pH值为7.4的柠檬酸钠-磷酸氢二钠缓冲溶液。
[0016]进一步地，所述表面增强拉曼光谱检测的条件为：激发光波长为785nm、激光功率为500mW、扫描时间为10s。
[0017]进一步地，所述样品提取液的制备方法如下：准确吸取2.0-5.0mL香精香料样品，置于25mL棕色容量瓶中，再加入甲醇稀释至刻度，超声提取30min，定性滤纸过滤，得到样品提取液。
[0018]进一步地，所述水浴挥干温度为70℃。
[0019]本专利技术具有如下优点：
[0020]1、本专利技术一种表面增强拉曼光谱检测TBHQ的方法利用Cu-I/CDs作为还原剂，聚丙烯亚胺为保护剂，还原氯金酸，得到金纳米粒子与Cu-I/CDs组成的复合纳米酶体系，由于其优越的催化特性，选择性氧化TBHQ为红色氧化型醌类物质，基于TBHQ氧化产物具有的表面增强拉曼特性，建立高灵敏、选择性强表面增强拉曼光谱检测TBHQ新方法。
[0021]2、本专利技术一种表面增强拉曼光谱检测TBHQ的方法中建立的催化氧化体系对TBHQ有特异性氧化，其他类似结构及性质的合成酚类抗氧化剂无此反应，也无检测波数下的拉曼光谱，具有灵敏度高、重现性好、准确的特点。
[0022]3、本专利技术一种表面增强拉曼光谱检测TBHQ的方法中的Cu-I/CDs既作为还原剂，又作为纳米酶，由于与金纳米粒子的协同催化作用，使反应体系稳定、快速。
附图说明
[0023]为了更清楚地说明本专利技术的实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍。显而易见地，下面描述中的附图仅仅是示例性的，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图引伸获得其它的实施附图。
[0024]本说明书所绘示的结构、比例、大小等，均仅用以配合说明书所揭示的内容，以供熟悉此技术的人士了解与阅读，并非用以限定本专利技术可实施的限定条件，故不具技术上的实质意义，任何结构的修饰、比例关系的改变或大小的调整，在不影响本专利技术所能产生的功
效及所能达成的目的下，均应仍落在本专利技术所揭示的
技术实现思路
能涵盖的范围内。
[0025]图1为本专利技术实施例1提供的复合纳米酶氧化TBHQ后的SERS光谱图。
具体实施方式
[0026]以下由特定的具体实施例说明本专利技术的实施方式，熟悉此技术的人士可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本专利技术的其他优点及功效，显然，所描述的实施例是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0027]本专利技术中的Cu-I/CDs本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种表面增强拉曼光谱检测TBHQ的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：在具塞比色管中加入50-100μL复合纳米酶、TBHQ标准溶液，用缓冲溶液稀释至2mL，摇匀，静置5-10min后进行表面增强拉曼光谱检测，测定430.9cm-1
处拉曼信号强度，以TBHQ浓度为横坐标，拉曼信号强度为纵坐标，绘制标准曲线，得到回归方程；吸取样品提取液，水浴挥干后加入50-100μL复合纳米酶，用缓冲溶液稀释至2mL，摇匀，静置5-10min后进行表面增强拉曼光谱检测，测定430.9cm-1
处拉曼信号强度，代入所述回归方程，计算样品TBHQ含量。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述复合纳米酶是由金纳米粒子和Cu-I/CDs混合组成，其是采用Cu-I/CDs作为还原剂，聚丙烯亚胺作为保护剂，还原氯金酸制备得到。3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述复合纳米酶的制备方法具体如下：取1份聚丙烯亚胺，加入10-15份超纯水，在搅拌下加入0.04-0.06份氯金酸，再加入0.1-0.2份Cu-I/CDs，搅拌30-40min之后，溶液变为红褐色，既得所述复合纳米酶。4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述聚丙烯亚胺的浓度为...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈丹，李秋兰，王春琼，杨德志，李苓，杨亚玲，张燕，张轲，
申请(专利权)人：云南省烟草质量监督检测站，
类型：发明
国别省市：