柔性印刷用感光性树脂组合物制造技术

提供一种溶剂显影或热显影用柔性印刷版用感光性树脂组合物，其特征在于，含有：（ａ）包含以共轭二烯为主体的聚合物嵌段和以乙烯基芳烃为主体的聚合物嵌段的嵌段共聚物、（ｂ）光聚合性单体、（ｃ）光聚合引发剂和（ｄ）有机硅化合物。所述印刷用感光性树脂组合物中，有机硅化合物优选为含有特定基团的硅油的印刷用感光性树脂组合物，最优选为具有氨基或芳基的硅油。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及用于柔性印刷版中的感光性树脂组合物。
技术介绍
一般的柔性印刷用感光性树脂组合物通常含有热塑性弹性 体、光聚合性不饱和单体和光聚合引发剂。柔性印刷版用的结构体是以聚酯薄膜等作为支撑体，其上 面设置上述感光性树脂组合物，进而为了与负片平滑地接触而 根据需要在感光性树脂组合物上设置保护层或包含可用红外激 光切除的红外线灵敏性物质的紫外线遮挡层。为了由这样的柔性印刷版用感光性树脂结构体制造柔性印 刷版，通常是首先通过支撑体对结构体整面实施紫外线曝光(背 部曝光)，使树脂组合物光聚合，荻得均匀的薄固化层。接着， 隔着负片、或从紫外线遮挡层上直接对感光性树脂层进行图像 曝光(浮雕曝光)，用显影用溶剂沖洗未曝光部分(下面称为溶剂显影)，或将加热到40。C ~ 200。C的未曝光部分与无纺布等可 吸收的吸收层接触，除去吸收层，从而去除未曝光部分(下面 称为热显影)。然后，通过对形成凹凸的树脂结构体表面进行后 处理曝光来制造。使用柔性印刷用感光性树脂版的印刷是通过如下方式进行 的在形成凹凸的印刷版表面的凸部上，用墨水供给辊等供给 墨水，使该树脂版与被印刷体接触，将凸部表面的墨水转移到 被印刷体上。这样的柔性印刷中，长时间连续印刷的话，墨水 经常会附着在印刷版凸部的肩(shoulder )部分上。并且，墨水 渗入印刷版的凹部中(下面记为版面弄脏)，有时也印刷到原本没有图案的部分也被印刷到。此时，必须暂时中止印刷，使用 醇等洗涤液，用布等擦拭印刷版表面，这在经济上是不利的。 关于抑制该印刷版的版面弄脏的方法，提出了各种方法。 专利文献l中提出了在印刷版表面上涂布防墨水性材料和 水性树脂的混合液的方法。专利文献2中提出了在柔性印刷用感光性树脂的制版时的后曝光工序前，接触含有硅系化合物或氟系化合物的溶液的方法。专利文献3中提出了在凸版印刷用水显影感光性树脂版的 制版时的曝光工序以后，接触含有改性有机硅化合物或氟化合 物的液体的方法。以上的专利文献l ~ 3的技术中，在制版工序中或制版后必 须要有在印刷版表面上接触防墨水成分的附加工序。并且，在 该接触工序中，根据接触时间、接触面积等而在防止版面弄脏 效果上产生不均。专利文献4中，提出了包含分子量为1000以上20万以下的具 有聚合性不饱和基团的树脂和具有Si - O键的有机硅化合物的 可激光雕刻的印刷基材用感光性树脂组合物。该实施例中提出 了包含具有极性的分子量为l万的液态树脂和具有Si- O键的 有机硅化合物的树脂组合物。该组合物由于用作由激光雕刻的 印刷基材，因此透明性、耐冷流性未必充分。专利文献5中提出了 一种组合物，其含有氟、氯和硅，含有 可与聚合性材料共聚的疏水性化合物。但是，由于可适用的树脂限于液态或糊状的树脂，因此会有图像再现性差的问题。 专利文献l:曰本净争开2002 — 292985号7>才艮 专利文献2:日本特开2005 - 84418号7>才艮 专利文献3:国际公开第05/64413号小册子专利文献4:国际公开第05/70691号小册子 专利文献5:日本特开平06 - 186740号7>导艮
技术实现思路
专利技术解决的课题如上所述，柔性印刷用的感光性树脂结构体为了经过曝光 (光聚合)工序和显影工序制成凹凸形状，感光性树脂组合物 的透明性是重要的。并且，柔性印刷用感光性树脂结构体在结 构体的制造后，直至进行曝光工序或显影工序前必须经过保管 或输送。因而，在保管或输送的过程中，即使对结构体施加热 或负荷，也必须具有可维持形状的性能(耐冷流性)。因此，作 为在含有实质疏水性的嵌段共聚物的感光性组合物中添加有机 硅化合物的方法尚未提出。有机硅化合物加入到嵌段共聚物中 的话，会有共聚物的透明度降低、或者耐冷流性降低的问题。这样，还没有获得可维持耐冷流性或透明性、图像再现性 的同时可防止版面弄脏的感光性树脂结构体。因而，本专利技术的目的在于，提供同时满足以下条件的感光 性树脂组合物(1)感光性树脂结构体的耐冷流性高，(2)感 光性树脂组合物的透明性高，(3)印刷版的图像再现性高以及 (4)印刷版的版面弄脏的防止效果好。解决课题的方法
本专利技术人为了解决上述课题，进行了反复的刻苦钻研，结 果发现通过制成含有该有机硅化合物的该感光性树脂组合物， 而无需添加附加的工序即可解决上述问题，乂人而完成本专利技术。即，本专利技术如下。1. 一种溶剂显影或热显影柔性印刷版用感光性树脂组合 物，其特征在于，含有(a)包含以共轭二烯为主体的聚合物嵌段和以乙烯基芳烃为主体的聚合物嵌段的嵌段共聚物，(b) 光聚合性单体，(C)光聚合引发剂和(d)有机硅化合物。2. 上述l所述的感光性树脂组合物，其特征在于，有机硅 化合物(d)含有具有硅氧烷单元的硅油。3. 上述2所述的感光性树脂组合物，其特征在于，有机硅 化合物(d)含有氨基或芳基。4. 上述2所述的感光性树脂组合物，其特征在于，有机硅 化合物(d)含有芳烷基。5. 上述2所述的感光性树脂组合物，其特征在于，有机硅 化合物(d)含有氨基。6. 上述5所述的感光性树脂组合物，其特征在于，有机硅 化合物(d)的氨基当量为300g/mo1 1000g/mol。7. 上述l ~ 6的任一项所述的感光性树脂组合物，其特征在 于，嵌段共聚物(a)包含以丁二烯为主体的聚合物嵌段和以乙 烯基芳烃为主体的聚合物嵌段。8. 上述l ~ 6的任一项所述的感光性树脂组合物，其特征在 于，感光性树脂组合物中的有机硅化合物(d )的含量在 0.05wt% ~ 1.0wt。/o的范围。9. 上述l ~ 7的的溶剂显影或热显影柔性印刷版用感光性 树脂组合物，其特征在于，在上述l ~ 7的的溶剂显影或热显影 柔性印刷版用感光性树脂组合物中，设(a)、 (b)、 (c)、 (d) 各成分之和为100wt。/。时，含有(a)成分为69 95wt。/。， (b) 成分为1 ~ 20wt%, ( c)成分为O.l ~ 10wt。/o和(d)成分为0.05 ~ 1.0wt%。10. 上述l ~ 9所述的感光性树脂组合物，其特征在于，在 感光性树脂组合物中所含有的液态共轭二烯橡胶总量中的乙烯 基含量为40mol。/。以上。11. 上述l ~ 9任一项所述的感光性树脂组合物，其特征在于，在感光性树脂组合物中含有液态共轭二烯橡胶，并且，在至少 一种液态共扼二烯橡胶中所含有的乙烯基含量为40mol% 以上。12. 上述l ~ ll的任一项所述的感光性树脂组合物，其特征 在于，嵌段共聚物(a)含有亚烷基单元。13. 上述l ~ 12的任一项所述的感光性树脂组合物，其特征 在于，感光性树脂组合物中所含有的至少一个嵌段共聚物(a) 的数均分子量大于20万。14. 上述l ~ 13的任一项所述的感光性树脂组合物，其特征 在于，光聚合性单体(b)的至少一种具有每l分子2mol的曱基 丙烯酸酯基，并且，感光性树脂组合物中含有2.0wt。/o以上该光 聚合性单体(b)。15. —种溶剂显影或热显影柔性印刷版用感光性树脂结构 体，其具有包含支撑体和形成在其表面上的上述l ~ 14的任一项 所述的感光性树脂组合物的层的叠层结构。16. 上述15所述的溶剂显影或热显影柔性印刷版本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种溶剂显影或热显影柔性印刷版用感光性树脂组合物，其特征在于，含有：（ａ）包含以共轭二烯为主体的聚合物嵌段和以乙烯基芳烃为主体的聚合物嵌段的嵌段共聚物，（ｂ）光聚合性单体，（ｃ）光聚合引发剂和（ｄ）有机硅化合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：荒木祥文，山泽一嘉，
申请(专利权)人：旭化成化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]