一种三苯基氧膦的回收方法技术

本发明专利技术属于物质回收技术领域，具体涉及一种三苯基氧膦的回收方法。本发明专利技术提供的三苯基氧膦的回收方法，包括以下步骤：将三苯基氧膦废渣和第一溶剂混合，将所得的废渣液和金属离子络合剂混合进行共晶沉淀反应，将所得初级固液混合料固液分离得到的的固态物质和第二溶剂混合，调节混合体系的pH值至8～9，再将所得次级固液混合料固液分离得到的的液态物质依次进行浓缩、加第三溶剂打浆和固液分离，得到固相的所述三苯基氧膦。本发明专利技术利用三苯基氧膦和络合剂发生共晶沉淀反应，生成的共晶物在第二溶剂中溶解性小，以实现三苯基氧膦与杂质的分离提纯。实验结果表明，以本发明专利技术提供的方法进行三苯基氧膦的回收，一次回收率高且三苯基氧膦的纯度高。氧膦的纯度高。

【技术实现步骤摘要】
一种三苯基氧膦的回收方法


[0001]本专利技术属于物质回收
，具体涉及一种三苯基氧膦的回收方法。

技术介绍

[0002]在化学合成中，Wittig反应、Corey-Fuchs反应、Mitsunobu反应以及Appel反应往往会产生大量的副产物三苯基氧膦。三苯基氧膦骨架具有刚性，氧原子具有碱性，易与其他物质发生诱发结晶、氧化还原反应，或者和金属原子结合形成配合物。因此三苯基氧膦理化性质特殊，由含三苯基氧膦的废渣进行回收的难度大，尤其是头孢类废渣含有三苯基氧膦同时也含有大量、复杂的有机杂质成分，难以回收得到高质量三苯基氧膦。
[0003]目前对三苯基氧膦的回收方法大多是浓缩结晶联用或者萃取-浓缩、结晶联用，但在复杂组分的三苯基氧膦废渣中，用上述方法得到的三苯基氧膦回收率低、质量差。

技术实现思路

[0004]有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种三苯基氧膦的回收方法，采用本专利技术提供的回收方法得到的三苯基氧膦回收率高且质量高。
[0005]为了实现上述专利技术的目的，本专利技术提供以下技术方案：
[0006]本专利技术提供了一种三苯基氧膦的回收方法，包括以下步骤：
[0007]将三苯基氧膦废渣和第一溶剂混合，将所得的废渣液和金属离子络合剂混合进行共晶沉淀反应，得到初级固液混合料；
[0008]将所得初级固液混合料固液分离得到的的固态物质和第二溶剂混合，调节混合体系的pH值至8～9，得到次级固液混合料；所述第二溶剂为二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、二甲基甲酰胺、甲苯、甲醇或乙醇；
[0009]将所述次级固液混合料固液分离得到的的液态物质依次进行浓缩、加第三溶剂打浆和固液分离，得到固相的所述三苯基氧膦。
[0010]优选的，所述第一溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、乙腈或二甲基甲酰胺。
[0011]优选的，所述金属离子络合剂为氯化锌、溴化锌、硝酸锌、醋酸镍、氯化镍或溴化镍。
[0012]优选的，所述废渣液中的三苯基氧膦与金属离子络合剂的摩尔比为1：(1～3)。
[0013]优选的，所述共晶沉淀反应的温度为20～40℃，时间为14～18h。
[0014]优选的，所述浓缩为蒸馏至底物恒重。
[0015]优选的，所述第三溶剂为水、正己烷、环己烷、石油醚或甲基叔丁基醚。
[0016]优选的，所述浓缩的产物与第三溶剂的体积比为1：(5～10)。
[0017]优选的，所述打浆的转速为150～300rpm，打浆时间为30～60min。
[0018]本专利技术提供了一种三苯基氧膦的回收方法，包括以下步骤：将三苯基氧膦废渣和第一溶剂混合，将所得的废渣液和金属离子络合剂混合进行共晶沉淀反应，得到初级固液
混合料；将所得初级固液混合料固液分离得到的的固态物质和第二溶剂混合，调节混合体系的pH值至8～9，得到次级固液混合料；所述第二溶剂为二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、二甲基甲酰胺、甲苯、甲醇或乙醇；将所述次级固液混合料固液分离得到的的液态物质依次进行浓缩、加第三溶剂打浆和固液分离，得到固相的所述三苯基氧膦。本专利技术利用三苯基氧膦和络合剂发生共晶沉淀反应，生成的共晶物在第二溶剂中溶解性很小以实现三苯基氧膦与杂质的分离提纯；三苯基氧膦溶解在第二溶剂中，调pH值至8～9、固液分离后实现含络合离子的盐(络合盐)和三苯基氧膦分离，滤液再浓缩、打浆实现提纯，得到更高纯度三苯基氧膦。此外，本专利技术提供的回收方法还实现了络合剂形成的无机盐的回收，有利于减少重金属污染。
[0019]实验结果表明，采用本专利技术提供的方法进行三苯基氧膦的回收，一次回收率≥78.2％；所得三苯基氧膦的纯度≥92.6％。
具体实施方式
[0020]本专利技术提供了一种三苯基氧膦的回收方法，包括以下步骤：
[0021]将三苯基氧膦废渣和第一溶剂混合，将所得的废渣液和金属离子络合剂混合进行共晶沉淀反应，得到初级固液混合料；
[0022]将所得初级固液混合料固液分离得到的的固态物质和第二溶剂混合，调节混合体系的pH值至8～9，得到次级固液混合料；所述第二溶剂为二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、二甲基甲酰胺、甲苯、甲醇或乙醇；
[0023]将所述次级固液混合料固液分离得到的的液态物质依次进行浓缩、加第三溶剂打浆和固液分离，得到固相的所述三苯基氧膦。
[0024]在本专利技术中，若无特殊说明，所述各物质均为本领域技术人员熟知的市售商品。
[0025]本专利技术将三苯基氧膦废渣和第一溶剂混合，将所得的废渣液和金属离子络合剂混合进行共晶沉淀反应，得到初级固液混合料。
[0026]本专利技术对所述三苯基氧膦废渣的来源没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的三苯基氧膦废渣的来源即可，具体的，如Witting反应、Corey-Fuchs反应、Mitsunobu反应或Appel反应产生的废渣；在本专利技术的实施例中，所述三苯基氧膦废渣为7-APRA(头孢丙烯母核制备)Witting反应母液废渣。在本专利技术中，所述三苯基氧膦废渣的化学成分优选包括三苯基氧膦、7-APRA中间体及杂质、乙醛、乙醛聚合物、甲醇、水、异丙醇和乙醛缩二甲醚；本专利技术对所述杂质没有特殊限定，为本领域熟知的杂质。
[0027]在本专利技术中，所述第一溶剂优选为甲醇、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、乙腈或二甲基甲酰胺。在本专利技术中，所述废渣液中三苯基氧膦的质量百分含量优选为5～25％，更优选为5～20％，再优选为10～15％。本专利技术对所述三苯基氧膦废渣和第一溶剂的混合没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的混合即可，具体的，如搅拌。
[0028]在本专利技术中，所述金属离子络合剂优选为氯化锌、溴化锌、硝酸锌、醋酸镍、氯化镍或溴化镍。
[0029]在本专利技术中，所述废渣液中的三苯基氧膦与金属离子络合剂的摩尔比优选为1：(1～3)，更优选为1：(1.5～2.5)，再优选为1：(1.7～2.2)。
[0030]在本专利技术中，所述共晶沉淀反应的温度优选为20～40℃，更优选为25～35℃；时间优选为14～18h，更优选为15～17h。
[0031]在本专利技术中，以络合剂为氯化锌为例，所述共晶沉淀反应中发生反应：
[0032][0033]得到初级固液混合料后，本专利技术将所得初级固液混合料固液分离得到的的固态物质和第二溶剂混合，调节混合体系的pH值至8～9，得到次级固液混合料。
[0034]得到初级固液混合料后，本专利技术将所述初级固液混合料进行固液分离，得到固态物质和液态物质。在本专利技术中，所述固液分离的方式优选为沉淀、离心或过滤；所述过滤优选为抽滤或压滤。所述初级固液混合料进行固液分离后，本专利技术优选将固液分离所得液态物质回用作第一溶剂。
[0035]在本专利技术中，所述第二溶剂为二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、二甲基甲酰胺、甲苯、甲醇或乙醇。在本专利技术中，所述初级固液混合料中的固态物质和第二溶剂的体积比优选为1：(5～15)，更优选为1：(8～15)，再优选为1：(10～12本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种三苯基氧膦的回收方法，其特征在于，包括以下步骤：将三苯基氧膦废渣和第一溶剂混合，将所得的废渣液和金属离子络合剂混合进行共晶沉淀反应，得到初级固液混合料；将所得初级固液混合料固液分离得到的的固态物质和第二溶剂混合，调节混合体系的pH值至8～9，得到次级固液混合料；所述第二溶剂为二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、二甲基甲酰胺、甲苯、甲醇或乙醇；将所述次级固液混合料固液分离得到的的液态物质依次进行浓缩、加第三溶剂打浆和固液分离，得到固相的所述三苯基氧膦。2.根据权利要求1所述的回收方法，其特征在于，所述第一溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、乙腈或二甲基甲酰胺。3.根据权利要求1所述的回收方法，其特征在于，所述金属离子络合剂为氯化锌...

【专利技术属性】
技术研发人员：何健，陈雅美，金联明，金大俊，门万辉，邹菁，
申请(专利权)人：湖北凌晟药业有限公司，
类型：发明
国别省市：