丙烯酸共聚物和橡胶材料制造技术

本发明专利技术的目的在于提供一种丙烯酸共聚物和含有丙烯酸共聚物的组合物，该丙烯酸共聚物用于提供在长期高温的条件下也不损害伸长率且强度变化率小的耐热性优异的橡胶材料。一种丙烯酸共聚物，其含有：结构单元(A)，其源自含有具有马来酰亚胺骨架的结构的单体；结构单元(B)，其源自丙烯酸烷基酯和/或源自丙烯酸烷氧基烷基酯；结构单元(C)，其源自具有交联基团的不饱和单体；一种组合物，其含有上述丙烯酸共聚物和交联剂而成；一种橡胶材料，其由上述组合物制作。合物制作。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】丙烯酸共聚物和橡胶材料


[0001]本专利技术涉及丙烯酸共聚物和其橡胶材料，进一步详细而言，涉及能够提供即使在长时间暴露在高温下强度等力学物性也难以降低的耐热性优异的橡胶材料的丙烯酸共聚物、和由丙烯酸共聚物制作的橡胶材料。

技术介绍

[0002]一般而言，丙烯酸聚合物是以(甲基)丙烯酸酯作为主原料的聚合物，已知为关于耐久性的各种物性优异的材料，广泛用作发动机垫片、油软管、空气软管、O型环等工业用橡胶材料、汽车用橡胶材料。
[0003]然而，针对这样的汽车用的橡胶构件、特别是发动机室内使用的橡胶构件，由于伴随发动机的高输出化带来的增压机(涡轮增压机)的高性能化和近年来的废气管制的强化，要求进一步的耐热性的提高、例如要求即使在长期高温的条件下物性降低也小。
[0004]特别是，这些汽车相关的领域等中使用的软管或密封件类等橡胶部件不仅要求长期耐热后的伸长变化率小，而且要求强度或模量等的强度变化率也小，但它们是此消彼长的特性，因此不容易同时改良。
[0005]对于这样的状况，专利文献1中公开了一种丙烯酸橡胶，其特征在于，使丙烯酸酯、甲基丙烯酸烷基酯与交联单体共聚而得到。这样的丙烯酸橡胶中，热老化前后的拉伸强度的残留率和切断时的伸长率的变化率少，上述具体的组合之中，甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸缩水甘油基酯的组合在耐热老化性方面显示出最良好。然而，即使如此，在经受热历程后的切断时，伸长率或强度也显著降低，期望在耐热性方面更优异的橡胶材料。
[0006]此外，作为使少量的单体单元共聚而提高耐热性的方法，专利文献2中公开了一种使丙烯酸橡胶与含二苯基胺结构的单体单元少量共聚而得到的丙烯酸橡胶组合物。
[0007]然而，尽管记载了空气加热老化后的伸长变化率，但没有记载强度或模量等力学物性的提高。现有技术文献专利文献
[0008]专利文献1：国际公开2009/099113号公报专利文献2：日本特开2009-209268号公报

技术实现思路

专利技术要解决的课题
[0009]本专利技术的目的在于，提供一种用于提供在长期高温的条件下也不损害伸长率且强度变化率小的耐热性优异的橡胶材料的丙烯酸共聚物、含有丙烯酸共聚物的组合物。用于解决问题的手段
[0010]本专利技术人等进行各种研究的结果发现，利用含有源自含有具有马来酰亚胺骨架的结构的单体的结构单元(A)、源自(甲基)丙烯酸烷基酯和/或源自(甲基)丙烯酸烷氧基烷基
酯的结构单元(B)、以及源自具有交联基团的不饱和单体的结构单元(C)的丙烯酸共聚物；含有上述(甲基)丙烯酸共聚物和交联剂而得到的组合物；由上述组合物制作的橡胶材料，能够实现上述目的，从而完成了本专利技术。
[0011]本专利技术的方式如下所述。项1一种丙烯酸共聚物，其含有：结构单元(A)，其源自含有具有下述通式(I)所示的N-取代马来酰亚胺的结构的单体；结构单元(B)，其源自(甲基)丙烯酸烷基酯和/或源自(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；以及结构单元(C)，其源自具有交联基团的不饱和单体，[化学式1]在通式(I)中，R是具有或不具有取代基的苯胺基(C6H
5-NH-)、氢原子、烷基、芳香族基团(形成或不形成稠环结构)、羟基、烷氧基中的任一者。项2根据项1所述的丙烯酸共聚物，其中，源自含有具有通式(I)所示的马来酰亚胺骨架的结构的单体的结构单元(A)是源自N-(4-苯胺基苯基)马来酰亚胺的结构单元。项3根据项1所述的丙烯酸共聚物，其中，源自含有具有通式(I)所示的马来酰亚胺骨架的结构的单体的结构单元(A)是源自羟基苯基马来酰亚胺的结构单元。项4根据项1～3中任一项所述的丙烯酸共聚物，其中，源自具有交联基团的不饱和单体的结构单元(C)是源自具有卤素基的不饱和单体的结构单元、源自具有羧基的不饱和单体的结构单元、源自具有环氧基的不饱和单体的结构单元中的任一者。项5根据项1～4中任一项所述的丙烯酸共聚物，其中，所述丙烯酸共聚物含有源自甲基丙烯酸烷基酯的结构单元。项6一种含丙烯酸共聚物的组合物，其含有项1～5中任一项所述的丙烯酸共聚物和交联剂。项7一种橡胶材料，其由项6所述的含丙烯酸共聚物的组合物制作。专利技术效果
[0012]含有本专利技术的丙烯酸共聚物的组合物的加工性优异，使用含有本专利技术的丙烯酸共聚物的组合物而制作的橡胶材料(具体而言为交联而得到的交联物)在常态物性、长期高温下的耐热性优异、特别是不损害强度或模量等力学特性，因此适合作为燃料系统软管或空气系统软管、管材料等汽车用橡胶材料。
具体实施方式
[0013]首先，针对本专利技术中的丙烯酸共聚物进行说明。
本专利技术的丙烯酸共聚物含有：结构单元(A)，其源自含有具有下述的通式(I)所示的N-取代马来酰亚胺的结构的单体；结构单元(B)，其源自(甲基)丙烯酸烷基酯和/或源自(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；以及结构单元(C)，其源自具有交联基团的不饱和单体。[化学式2]通式(I)中，R是具有或不具有取代基的苯胺基(C6H
5-NH-)、氢原子、烷基、芳香族基团(形成或不形成稠环结构)、羟基、烷氧基中的任一者。
[0014]本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸或甲基丙烯酸”，针对与其类似的表达也同样如此。
[0015]源自含有具有通式(I)所示的N-取代马来酰亚胺的结构的单体的结构单元(A)中，通式(I)中，R可以单一存在或存在多个，优选为可具有取代基的苯胺基(C6H
5-NH-)、氢原子、碳原子数1～3的烷基、芳香族基团(可形成稠环结构)、羟基、碳原子数1～3的烷氧基中的任一者，更优选为可具有取代基的苯胺基(C6H
5-NH-)、羟基、氢原子、碳原子数1～2的烷基。
[0016]作为苯胺基上能够取代的官能团，优选为烷基、芳香族基团(可形成稠环结构)、羟基、烷氧基中的任一者，更优选为碳原子数1～3的烷基、芳香族基团(可形成稠环结构)、羟基、碳原子数1～3的烷氧基中的任一者，特别优选为碳原子数1～2的烷基。
[0017]源自含有具有通式(I)所示的N-取代马来酰亚胺的结构的单体的结构单元(A)中，可以例示通式(I)中，R为可具有取代基的苯胺基(C6H
5-NH-)中含有具有以下的通式(II)所示的N-取代马来酰亚胺的结构的单体。[化学式3](通式(II)中，R1、R2是氢原子、烷基、芳香族基团(可形成稠环结构)、羟基、烷氧基中的
任一者)
[0018]源自含有具有通式(II)所示的N-取代马来酰亚胺的结构的单体的结构单元(A)中，通式(I)中，R1、R2可以相同或不同，优选为氢原子、碳原子数1～3的烷基、芳香族基团(可形成稠环结构)、羟基、碳原子数1～3的烷氧基中的任一者，更优选为氢原子、碳原子数1～2的烷基。
[0019]作为含有具有通式(I)所示的N-取代马来酰亚胺的结构的单体单元(A)的具体例，可以举出N-(4-苯胺基苯基)马来酰亚胺、N-(4-对甲苯胺基苯基)马来酰亚胺、N-(4-苯胺基-1-萘基)马来酰亚胺、4-羟基苯基马来酰亚胺、3-羟基苯基本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种丙烯酸共聚物，其特征在于，其含有：结构单元(A)，其源自含有具有下述通式(I)所示的N-取代马来酰亚胺的结构的单体；结构单元(B)，其源自(甲基)丙烯酸烷基酯和/或源自(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；以及结构单元(C)，其源自具有交联基团的不饱和单体，在通式(I)中，R是具有或不具有取代基的苯胺基、氢原子、烷基、芳香族基团、羟基、烷氧基中的任一者，其中，所述苯胺基的化学式为C6H
5-NH-，所述芳香族基团形成或不形成稠环结构。2.根据权利要求1所述的丙烯酸共聚物，其中，源自含有具有通式(I)所示的马来酰亚胺骨架的结构的单体的结构单元(A)是源自N-(4-苯胺基苯基)马来酰亚胺的结构单元。3.根据权利要求1所述的丙烯酸共聚...

【专利技术属性】
技术研发人员：冈田凉，宇渡真一，北川纪树，内藤雅嗣，
申请(专利权)人：株式会社大阪曹達，
类型：发明
国别省市：